— 50 — 



che per tale trattamento fornisce la fenilgliossima : 



C 6 H 5 . C(NOH) . C(NOH)H. 

 Rispetto all' idrossilammina quindi i gruppi : 



111 I 



0=0 0=0 C=NOH C=N,0, 



I I I I 



0=0 CHBr 0=0 OHBr 



III I 



(1) (2) (3) (4) 



si equivalgono perfettamente, giacché tutti forniscono le diossime: 



I 



C=NOH 

 I 



C=NOH 

 I 



Era quindi prevedibile che anche la bromocanfora ordinaria che con- 

 tiene l'aggruppamento (2) dovesse fornire le diossime della canfora. A questo 

 riguardo nella letteratura si trovano citate le esperienze di Groldschmiedt e 

 Koreff, secondo i quali la bromocanfora per azione del cloridrato d' idros- 

 silammina rimane inalterata, mentre invece operando in soluzione alcalina 

 fornisce canforossima. Questi risultati si spiegano facilmente : nel primo caso 

 perchè l' idrossilammina difficilmente reagisce sotto forma di cloridrato; nel 

 secondo perchè è un fatto ben noto che la bromocanfora ordinaria per azione 

 degli alcali in soluzione alcalina rigenera canfora; la canforossima era quindi 

 da aspettarsi. 



Malgrado però i risultati poco confortanti ottenuti da questi sperimen- 

 tatori, io ho ripreso le ricerche, ed operando in condizioni poco diverse ho 

 potuto constatare che anche dalla bromocanfora ordinaria si possono ottenere 

 le diossime della canfora. Bollendo infatti in soluzione acquosa alcoolica con 

 cloridrato di idrossilammina ed acetato sodico, si forma l'«-diossima assieme 

 a quella sostanza che prima ho chiamata J-diossima. L'esperienza quindi, 

 anche in questo caso, è in perfetto accordo con quanto si aveva previsto. 



Quello però che maggiormente interessa, è il fatto che per mezzo di 

 questa reazione è stato possibile di ottenere un quarto isomero della diossima 

 della canfora. Come ho già accennato, gli altri tre isomeri erano stati otte- 

 nuti da Manasse. 



Per un dichetone simmetrico, la teoria di Hantzsch e di Werner fa pre- 



