— 178 — 



Il metodo è semplice, consiste nel misurare la conducibilità elettrica 

 di un sale in soluzione acquosa e poi misurare la conducibilità che assume 

 il sale stesso quando trovasi presente l'acido o la base in cui si idrolizza, 

 in altre parole basta determinare la conducibilità che assume il sale in una 

 soluzione alcalina o acida. 



L'aggiunta dell'acido o della base fa sparire la dissociazione idrolitica, 

 e per ciò se facciamo la curva della conducibilità elettrica del sale in 

 soluzione acquosa, essa dipenderà dalla dissociazione elettrolitica più la dis- 

 sociazione idrolitica; in soluzione alcalina o acida invece dipenderà dalla 

 dissociazione elettrolitica solamente, e assumerà quindi un andamento diverso. 



Consideriamo il caso del carbonato potassico : se in soluzione acquosa 

 si stabilisce il seguente equilibrio: 



| K| C0 3 + HOH Ti K | OH -{- 4 H 2 C0 3 



donde l'aumento della conducibilità elettrica per effetto della presenza degli 

 joni OH invece dei C0 3 dotati di minore mobilità; in soluzione alcalina, o 

 per meglio dire aggiungendo una certa quantità di idrato potassico, il che 

 equivale ad aumentare naturalmente la concentrazione degli joni OH, si avrà 

 la reazione inversa: 



K | OH + \ H 2 C0 3 + K | OH = K | OH + \ K» | C0 3 + H 2 . 



Togliendo per ciò dalla conducibilità totale quella che spetta al K|OH, 

 si ha la conducibilità vera del sale non idrolizato, la cui diminuita conduci- 

 bilità elettrica dipende solo dal diminuito grado di dissociazione elettrolitica. 



Naturalmente bisogna adoperare soluzioni fortemente diluite, sia per 

 evitare per lo meno rendere quasi trascurabili eventuali reazioni secon- 

 darie fra il sale e l'acido la base, e per poter considerare l'acido la 

 base come completamente dissociati. 



Le esperienze che io feci per suggerimento dell' illustre prof. Nernst, 

 consistono appunto nella determinazione della conducibilità elettrica di alcuni 

 sali come il carbonato potassico in soluzione acquosa e in una soluzione 

 i N di idrato potassico, e poi sali come il nitrato di bario, di rame, e di 

 piombo in soluzione acquosa e poi in una soluzione ^ N di acido nitrico. 



L'apparecchio usato è quello solito di Kohlrausch ; le temperature furono 

 misurate con un termometro diviso in decimi di grado che pescava nel reci- 

 piente stesso dove si introduceva la soluzione da esaminarsi, e le conduci- 

 bilità furono ridotte alla temperatura di 18°. 



Fu tenuto sempre conto della conducibilità dell'acqua, la quale variava 



-6 -6 



da 1 X IO a 3 X 10 (')• Sarebbe stato desiderabile certamente una purezza 



(') Kohlrausch und Holborn. Leitvermùgen der Elekt.rolyte. Leipzig, Teubner 1899. 



