— 182 — 



Nel caso dei nitrosoderivati si dovrebbero avere l' idrossilammina ed il 

 corrispondente nitroderivato 



H, 

 E . NÒ 







R.NO 



! 



R . NH(HO) 



R.N0 2 



Però anche questa reazione non è istantanea (tanto più trattandosi di un 

 sistema eterogeneo: nitrosobenzolo e soluzione alcalina) e perciò si dovrebbero 

 avere presenti (fino a che la reazione non è completa) nitrosobenzolo inalte- 

 rato assieme ai prodotti di decomposizione : nitrobenzolo e fenilidrossilammina. 

 Ora, come è noto, la fenilidrossilammina reagisce con grande facilità sul nitro- 

 sobenzolo per dare l' azossibenzolo 



e quindi i prodotti principali della reazione dovranno essere : nitrobenzolo ed 

 azossibenzolo, come infatti Bamberger ha trovato. Anche i rendimenti sono 

 poco lontani dai previsti. 



Va da sè che considerando l' acido nitroso come l' aldeide dell' acido 

 nitrico, il nitrossile si deve riguardare come 1' aldeide dell' acido nitroso. 



Si può supporre che anche nella reazione fra animine ed acido nitro- 

 idrossilamminico, in una prima fase questo si decomponga con formazione 

 di nitrossile e che poi si addizioni all' azoto (che nelle ammine funziona da 

 trivalente). 



Nel caso della piperidina il prodotto di addizione intermedio 



perdendo una molecola di acqua darà origine al residuo non saturo 



il quale polimerizzandosi fornirà il tetrazone R = N — N — N — N = R, 

 secondo la formola di struttura che Emilio Fischer ha attribuita a queste 

 sostanze. Ciò però non esclude che i tetrazoni contengano una catena chiusa 

 costituita da quattro atomo di azoto. 



La facilità con cui si formano i tetrazoni per mezzo di questa reazione 

 presenta un mezzo semplice ed elegante per riconoscere le ammine secondarie. 



A tale scopo si tratta una piccola quantità del cloridrato della base con 

 soluzione del sale sale sodico dell' acido nitroidrossilamminico. A freddo la 

 reazione impiega qualche tempo per compiersi ; riscaldando invece lievemente, 



C 6 H 5 NH(OH) + C 6 H 5 . NO = C 6 H 5 (N 2 0)C 6 H 5 +H 2 0, 



R = NH 

 II 



N(OH) 



R=N— N = 



