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otticamente attivo devono,, allo stato di completa dissociazione in soluzioni 

 equivalenti, avere lo stesso potere rotatorio. E naturale che non seguiranno 

 questa legge quei sali i quali in soluzione diluita si dissociano idrolitica- 

 mente. In tal caso la diminuzione del numero degli ioni otticamente attivi 

 per formare altrettante molecole attive indissociate provocherà una variazione 

 nel potere rotatorio molecolare del composto in soluzione proporzionale alla 

 differenza fra i poteri rotatori delle due specie molecolari attive ed alla 

 quantità di sale idrolizzato. Nel caso dell'acido tartarico e dei tartrati questa 

 differenza è notevole giacché mentre l'acido, pochissimo dissociato, in solu- 

 zione diluita mostra una rotazione molecolare di -f- 22 5°, i tartrati acidi 

 dei metalli alcalini nelle stesse condizioni hanno una rotazione di circa 

 -j- 42° ed i tartrati neutri di circa -\- 63°. 



Partendo da sali puri io ho preparato soluzioni equimolecolari diluite 

 di tartrati acidi di amine grasse ed aromatiche, ed ho constatato che il loro 

 potere rotatorio molecolare è pressoché identico per tutti e precisamente è 

 uguale a quello già osservato per i sali acidi dei metalli alcalini, pei quali 

 non è ammissibile una dissociazione idrolitica. E così pure partendo da tar- 

 trati neutri anidri di amine grasse ed aromatiche ho preparato soluzioni equi- 

 molecolari di questi sali: ma i valori trovati in tal caso non sono più iden- 

 tici fra loro, giacché, mentre i derivati delle amine alifatiche ruotano il 

 piano della luce polarizzata come i tartrati neutri alcalini, i derivati delle 

 amine aromatiche provocano una rotazione quasi sempre minore. Ciò è do- 

 vuto alla idrolisi di questi sali. 



Si dimostra che la costante di equilibrio della dissociazione idrolitica 

 può essere calcolata mediante le costanti di dissociazione elettrolitica delle 

 sostanze reagenti; cioè nel nostro caso sarebbe la costante di idrolisi 



J£ Ch 2 



C P 



^acido ^ 



base 



dove con C è indicata la costante di dissociazione elettrolitica. Questa co- 

 stante ha per le amine grasse un valore medio di 1 X IO -2 , mentre per le 

 amine aromatiche ha un valore medio di 1 X IO -10 ; vale a dire la costante 

 di dissociazione idrolitica nei sali delle amine aromatiche dovrebbe essere 

 in media 100.000.000 di volte più grande di quella dei sali corrispondenti 

 delle amine grasse. Che poi questa minor rotazione sia veramente dovuta 

 ad idrolisi del sale neutro si può dimostrare applicando a queste soluzioni 

 la legge dell'equilibrio omogeneo. Infatti, ammettendo tale dissociazione, 

 deve esistere fra le concentrazioni dei componenti il nostre sistema la re- 

 lazione 



[sale acido] • [base! 



p — ; : — ^ — - = Costante ; 



|_sale neutro] 



