— 437 — 



Tabella n. 2. 







Composto 





C 



M 2 D ° 



M 



Tartrato 



acido 



di ammonio 



(Landolt) 



1,712 



+ 25,65° 



+ 42,8° 



» 



Ti 



litio 



» 



7,998 



27.43 



42,8 





n 



sodio 



» 



4,409 



23,95 



41,2 



n 



» 



potassio 





0.615 



22,61 



42,5 



» 





tallio 



(Long) 



1.000 



12,02 



42,5 



)! 



neutro di ammonio 



(Landolt) 



9,433 



34,26 



63,0 



!) 





litio 



n 



8,305 



35,84 



58,1 



!) 





sodio 



n 



9,946 



30,85 



59,9 



)) 





potassio 



Yi 



11,597 



28,48 



64,4 



n 





NaNHi 



» 



9,690 



32,65 



61,7 



n 





KNH 4 



Ti 



10,515 



31,11 



63,8 



» 





Na K 



(Long) 



5,000 



29.73 



62,5 



Nella Tabella n. 2 sono invece raccolti i valori dei poteri rotatori tro- 

 vati da Landolt e da Long per i tartrati acidi e neutri dei metalli alcalini 

 nelle condizioni indicate di temperatura e di concentrazione. 



Si noti (Tabella n. 1) come, aumentando la concentrazione dell'anilina 

 nella soluzione del tartrato neutro di questa base, il potere rotatorio dap- 

 prima cresce per poi diminuire senza tuttavia raggiungere il valore trovato 

 per i sali neutri delle amine grasse. Questo è dovuto al fatto che l'aumento 

 di concentrazione della base, mentre fa decrescere la dissociazione idrolitica, 

 fa pure decrescere la dissociazione elettrolitica cosicché, quando la prima è 

 divenuta trascurabile, in soluzione esiste un sale neutro meno dissociato dei 

 corrispondenti sali di amine ali fatiche in soluzioni equimolecolari. In con- 

 seguenza della legge di Oudeman-Landolt verificata da Th. Thomsen per i 

 tartrati (') il sale neutro di anilina deve avere in tali condizioni un potere 

 rotatorio molecolare alquanto minore e l'abbassamento deve accentuarsi per 

 l'ulteriore aggiunta di base. 



Dalla Tabella n. 1 si vede che, come aveva osservato il Kannonikow, 

 i tartrati neutri di anilina, toluidina, chinolina hanno un potere rotatorio 

 specifico vicino a quello dell'acido tartarico. Ad esempio, per il tartrato 

 neutro di o-toluidina si è trovato = + 15,6°, mentre per l'acido libero 

 si era trovato [a]ò 5 = -j- 15,0°. Ma se invece di riferire le rotazioni ottiche 

 alle quantità in peso delle sostanze noi le riferiamo al numero delle mole- 

 cole attive, considerando i poteri rotatori molecolari, noi troviamo rispetti- 

 vamente i valori [M]ò 5 = -f- 56.7° ed [M]ò 5 = -f- 22,5°. Cioè in soluzione 

 acquosa la molecola di tartrato neutro di o-toluidina fa ruotare il piano 

 della luce polarizzata più del doppio della molecola di acido tartarico. È 

 dunque completamento infondata .l'affermazione fatta da A. Kannonikow circa 



(') J. pr. Ch. [2] 35, 145. 



