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ove Sn simboleggia l'aumento del numero di molecole nel passaggio dal si- 

 stema iniziale al tinaie, e — ^ è la compressibilità della soluzione. 



v di' 



Il Lewis osserva giustamente che la questione merita ulteriore studio ; 

 e la presente Nota vuole appunto indicare quale è la causa di questa diver- 

 genza, e il modo di eliminarla. Nella sua dimostrazione il Rice si serve di 

 una modificazione del classico schema, dovuto al van 't Hoff (consistente in 

 grandi serbatoi, di cui ognuno contiene una delle sostanze iniziali o finali a 

 una concentrazione ben definita, e in una « scatola di equilibrio » attraverso 

 cui può compiersi la trasformazione reversibile delle prime nelle seconde), 

 in quanto che egli ammette inoltre che tutto ciò sia immerso in una massa 

 di solvente, sottoposta a una pressione che può variarsi a nostra scelta, e 

 che si trasmette liberamente al contenuto dei serbatoi e della scatola at- 

 traverso alcune delle loro pareti, semipermeabili per il solo solvente. 



Si ottiene così lo scopo di poter variare liberamente la pressione sotto 

 cui si opera, senza che con ciò variino le concentra/ioni in volume delle 

 varie sostanze. Riferendosi allora a una reazione qualsiasi, per es. AA == 

 = ,uB -f- VC , si compie il seguente ciclo, di cui esporremo le formule al- 

 gebriche più sotto, insieme colle modificazioni da noi proposte. 



I. Trasformazione reversibile da sinistra a destra sotto la pressione co- 

 stante P . 



II. Variazione reversibile della pressione da P a P'. 



III. Ritrasformazione reversibile da destra a sinistra sotto tale pres- 

 sione P'. 



IV. Ristabilimento reversibile della pressione da P' a P. 



Si ottiene così una formula che, sottratta da una. del tutto simile, ri- 

 cavata da un ciclo P-f-rfP e P', dà la espressione sopracitata. 



Ora, io propongo di apportare allo schema precedente questa modifica- 

 zione: invece di considerare tutto il sistema immerso nel solvente, che tra- 

 smette la pressione ed entra od esce liberamente dai vari serbatoi a seconda 

 delle variazioni di quella, ammettere che tutti quanti i serbatoi e la sca- 

 tola sian mantenuti del tutto separati durante le variazioni della pressione, 

 che hanno luogo, per ciascuno di essi, mediante uno stantuffo speciale. Il 

 ciclo allora, ripetendo fedelmente tutti i passaggi del Rice ( x ), si presenta 

 così. 



Col ben noto sistema di cilindri, stantuffi, e pareti semipermeabili, si 

 converte reversibilmente l moli di A in fi moli di B-\-v moli di C. Se 



(') Notiamo tuttavia che la dimostrazione riuscirebbe assai più spigliata se, invece 

 di due cicli, fra cui si fa poi la differenza, si eseguisse un ciclo solo fra P e P + dT; 

 ma per rendere i ragionamenti più direttamente paragonabili ho preferito seguire in tutto 

 il Rice. 



