le concentrazioni di queste sostanze nei vari serbatoi sono risp. a , b , c , il 

 lavoro osmotico ottenuto sarà, come di consueto, 



BT^logK-log 



Inoltre, se la reazione da sinistra a destra è connessa con un aumento 

 di volume V 2 — V, (sotto la pressione P), il sistema compirà pure il la- 

 voro P(V 2 — Vi). 



II. Si varii ora reversibilmente la pressione da P a P\ mentre corri- 

 spondentemente il volume totale del sistema (i tre serbatoi -j- la scatola) 

 varia da V 2 a Y' 2 . Ciò porta con sè un lavoro, da parte del sistema, dato 



da 



JT' 2 

 2 pdY 2 . D'altra parte questa variazione di pressione e di volume, 



date le condizioni in cui noi operiamo, ha portato con sè una variazione di 

 concentrazione delle varie sostanze nei serbatoi, la quale, supponendo che 

 tutte le soluzioni abbiano una compressibilità uguale fra loro e uguale a 

 quella del solvente puro (come è giustificato, trattandosi di soluzioni diluite) 



V, 



sarà in ogni caso proporzionale a , talché le varie concentrazioni diven- 



> 2 



aY 2 bY, cY 2 

 gono nsp. -yr , -yf , "yF . 



Naturalmente, varia anche la conc. totale del miscuglio nella scatola, 

 ma di questo non occorre tener conto. 



III. Successivamente, sotto la pressione costante P', si fa retrocedere 

 la reazione (decorrere, cioè, da destra a sinistra) ottenendo il lavoro osmo- 



/ b^c H /V 2 \t AH " v_x \ 

 tico RT I log — ^ — \ / — men ^ re < se a causa della trasforma- 

 zione avvenuta il volume del sistema varia da V 2 a Y[ (sotto la pressione P') 

 si otterrà pure il lavoro T'(Y[ — Y 2 ). 



IV. Finalmente si riconduce reversibilmente la pressione al valore P, 



f v * 



e quindi il volume a V t , ottenendosi il lavoro r pdY x . 



Pel 2° principio, la somma di tutti questi lavori deve essere zero, ossia 

 deve essere 



RT (log K + log (^Y*** - log K,) + 



+ p(v 2 -v 1 )-p'(v;-v 1 )+ j v Vv 2 - (J'vv^o-, 



Integrando per parti : 

 j^'' p dY 2 = F Y' 2 - PV 2 — JJ\ 2 dp , ^ l pdY, = P'V( - V x dp , 



Rendiconti. 1919, V»l. XXVIII, 2° Sem. 



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