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ritengono che ciò non sia facilmente conciliabile con le formule stereocbimiche 

 di van't Hoff e ammettono la rottura dei tripli legami e l'esistenza di va- 

 lenze non soddisfatte. 



Come argomento chimico viene portato il fatto che da derivati acetilenici 

 si ottengono spesso in prevalenza derivati fumarici; comunque sia. mi sembra 

 che, se V isomortismo su ricordato ci costringe ad ammettere che tutte le 

 molecole a tripli legami siano a forma ariti nello stato cristallino, ciò non 

 sia affatto dimostrato per lo stato liquido: la possibilità di ottenere con 

 processi di addizione forme maleiche e fumariche, sia pure in proporzioni 

 diverse, autorizza piuttosto a credere che allo stato liquido sarebbero in 

 equilibrio molecole dell'una forma e dell'altra. Ciò che si dice pei tripli 

 legami, vale anche per quelli semplici, nei quali la trasposizione apparisce 

 molto più facile. 



La conseguenza di tutto questo, dal punto di vista della velocità di 

 cristallizzazione, è ovvia : le molecole a legami doppi, nel cristallizzare, non 

 hanno bisogno di cambiar forma, perchè allo stato liquido son tutte fuma- 

 riche (oppure, se del caso, tutte maleiche) e però, con l'aiuto delle valenze 

 latenti, cristallizzano con grande rapidità; al contrario, quelle a legami 

 semplici e tripli debbono, in parte almeno, subire una preventiva trasposi- 

 zione, ciò che è cagione di ritardo. Alla stessa conclusione si arriva se si 

 considerano i liquidi relativi come soluzioni della forma maleica nella fu- 

 marica, perchè è noto che i corpi sciolti ritardano la cristallizzazione. L'in- 

 fluenza della configurazione molecolare mi pare bene illustrata dal seguente 

 esempio: il dibenzile, come si rileva dai dati sopra riportati, ha una velo- 

 cità di cristallizzazione di 580 mm. al minuto ; il diidrofenantrene, dal quale 

 il primo non differisce se non per la chiusura di un terzo anello, ha la velocità 

 di 1200; ora, nel primo è possibile l'equilibrio allo stato liquido fra la 

 forma maleica e la fumarica, mentre ciò non è nel secondo. 



CH=CH CH=CH 



stilbene fenantrene 



Nè si saprebbe a quale altra ragione attribuire tale differenza nella 

 velocità di cristallizzazione, ove si rifletta che la chiusura del nucleo do- 

 vrebbe al contrario provocarne una diminuzione, come accade pel caso per- 



