— 243 — 



fettamente parallelo dello stilbene e del fenantrene, che hanno rispettivamente 

 le velocità di 6000 e di 1600. 



IL La seconda spiegazione consisterebbe nell'ammettere che le va- 

 lenze latenti dei legami tripli non entrino in azione nella formazione dei 

 cristalli. 



Dai calcoli termochimici di Thomsen (') si rileva che il valore del le- 

 game semplice fra due atomi di carbonio (nei primi termini della serie delle 

 paraffine) è di 14,71 cai., quello del legame doppio nelle corrispondenti ole- 

 fine è di 13.27, e quello del legame triplo nell'acetilene, allilene, dipropar- 

 gile è molto vicino a zero. Se nel processo di cristallizzazione dovessero 

 entrare in giuoco le valenze latenti dei legami tripli, si dovrebbe pertanto 

 avere un forte sviluppo di calore, ciò che sarebbe contraddetto dai valori 

 bassi ottenuti pei calori di fusione. Non mancano accenni ad un comporta- 

 mento chimico anormale dei composti a tripli legami: così l'acetilene pu- 

 rissimo non si combina che lentamente col cloro alla luce del sole ( 2 ), mentre 

 è ben noto che l'etilene vi si combina assai bene alla luce diffusa. Molinari ( s ) 

 ha poi sostenuto che l'ozono non attacca i legami tripli; e, sebbene Harries ( 4 ) 

 abbia poi trovato che anche in . questo caso si formano ozonidi, dalla polemica 

 che ha avuto luogo fra questi autori risulta che, con aria ozonizzata a tenore 

 non troppo elevato, i legami tripli non vengono intaccati, mentre, a parità 

 di concentrazione, ciò avviene in modo completo coi legami doppi. 



Non si può per ora dire se l una o l'altra spiegazione sia da prefe- 

 rire, o se l'ima escluda l'altra, o se finalmente entrambe concorrano in realtà 

 a dar ragione dei fatti osservati. Certamente non si poteva pensare, come 

 ho detto fin dall'inizio dei miei lavori sopra questo argomento, che la velocità 

 di cristallizzazione fosse soltanto una funzione dell'affinità chimica; ma in- 

 tanto, nei casi in cui non vi può essere dubbio sulla univocità della strut- 

 tura molecolare allo stato liquido, come nei composti ciclici qui considerati, 

 l'azione delle valenze latenti come acceleratrici del processo di cristallizza- 

 zione risulta evidente. In tutti i casi poi, alle maggiori velocità di cristal- 

 lizzazione corrispondono, come espressione della tonalità termica complessiva 

 del processo, i maggiori calori di fusione, e viceversa. 



Debbo qui ringraziare il capitano dott. Antonio Laudati, che mi ha 

 validamente coadiuvato nella esecuzione delle misure, di cui sono qui ripor- 

 tati i risultati. 



I 1 ) Thermocheinisclie Untersuchungen (1906), 310. 

 ( 3 ) riOiner, Liebig-s Anualeii, 233, 133. 



i 3 ) Berichte, 40, 4154; 41, 585. 

 ( 4 J Berichte, 40, 4905; 41, 1227. 



Rendiconti. 



1919, Voi. XXVIII. 



2° Seni 



32 



