il cloro e il bromo entrano nel metilene accanto al carbonile, come avviene 

 per la canfora, ossia la sostituzione subisce l'azione dirigente di quest' ul- 

 timo gruppo, senza essere influenzata (come poteva presumersi) dalla pre- 

 senza dell'ossigeno etereo. 



La struttura dei due composti si è determinata in base alla loro tras- 

 formazione in acido cineolico 



H,C 



H 2 C 



CH a 



HoC- 



CO . OH 



CHC1 



H.C- 







! 



H3C — C — CH3 



I 



CH CO . OH 



che ricorda quella degli analoghi derivati della canfora in acido canforico, 

 e si è ottenuta mediante ossidazione con soluzioni diluite di permanganato, 

 d'idrato potassico. 



Per stabilire la struttura del monobromochetocineolo avevo tentato anche 

 un'altra via. Riferendomi, cioè, al fatto che il chetocineolo si trasforma (') 

 con acido bromidrico in bibromo 1-8-carvomentone, impiegando lo stesso 

 mezzo pensavo di poter passare dal monobromochetocineolo al tribromo 

 1-3-8-carvomentone, di cui tempo addietro ( 2 ) dimostrai la formola. Ma 

 una tale reazione mi ha dato per risultato ancora il bibromo 1-8-carvomen- 

 tone; in essa, quindi, non solamente si trasforma il ponte cineolico, ma si 

 elimina, per riduzione, l'atomo di bromo dal metilene prossimo al carbonile 

 e perciò può rappresentarsi con lo schema : 



CH 3 CH 3 



H.C 



H.C 



H.C- 



CBr CO 



+ 3HBr = 



CH Br 



H 2 C CH CH 2 



I 



H 3 C— CBr— CH 3 



+ Br s + H 2 



Come qui sopra ho accennato, i tentativi per introdurre un secondo 

 atomo di bromo nel monobromochetocineolo non sono riusciti. Questo com- 

 posto resiste all'alogenazione — e ciò si riscontra anche per l'«-monobro- 

 mocanfora — e m si procura di determinare la reazione con l' intervento 

 della luce del calore, viene attaccato il ponte cineolico e si forma un 

 tetrabromocarvomentone. 



(*) Loc. cit. 



(•) Questi Eendiconti, voi. XXIV, serie 5", 2° sem., pag. 520 [1915]. 



