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MONOCLOROCHETOCINEOLO. 



Ho preparato questo composto sia per azione diretta del cloro, sia per 

 azione del cloruro di solforile sul chetocineolo. 



1) In una soluzione di gr. 1 di chetocineolo in ce. 30 d'etere di 

 petrolio (p. e. 38-50°) si fa sciogliere, a temperatura ordinaria e alla luce 

 diffusa, lentamente del cloro. Il liquido assume il colore di quest'ultimo e 

 dopo circa mezz'ora comincia a riscaldarsi e a sviluppare acido cloridrico. 

 Fatta passare la quantità necessaria dell'alogeno, si lava la soluzione con 

 acqua e poi si distilla il solvente. 11 residuo si tratta con corrente di va- 

 pore: con l'acqua passa il monoclorochetocineolo, che. cristallizza, e passa 

 anche qualche po' di chetone inalterato, che rimane disciolto. 



2) Se si vuole impiegare come clorurante il cloruro di solforile è 

 bene agire con piccole quantità di questo e del chetone e riscaldare mode- 

 ratamente il miscuglio in un palloncino per scacciare l'eccesso di cloruro 

 di solforile. Il residuo si purifica con la solita distillazione al vapor d'acqua, 

 mediante la quale si separa il prodotto clorurato da una piccola quantità 

 di resina. 



Il clorochetocineolo si può avere ben cristallizzato in prismi allungati 

 splendenti, sciogliendolo a caldo nell'alcool. È solubile assai nel cloroformio, 

 moderatamente nell'alcool, nell'etere etilico, nell'etere di petrolio, e un poco, 

 anche nell'acqua. Fonde a 78° ed è molto stabile al calore, per cui vola- 

 tilizza senza alterarsi, quando si riscalda sulla lamina di platino. Cosicché 

 il dosaggio dell'alogeno non riesce con il metodo di Pina : operando se- 

 condo Carius ho trovato : 



Sost. gr. 0.0988: CI Ag 0,0702; CI % trovato 17,56, calcolato per 

 C 10 H 15 CI 0, 17,48. 



Mentre il chetocineolo favorisce, come la canfora, la formazione del 

 cloruro di solforile da cloro e anidride solforosa, senza alterarsi, a — 10°, 

 il derivato alogenico ora descritto rimane inattivo 



Struttura del monocloro- chetocineolo. 



Per determinare la posizione del cloro in questo composto son ricorso 

 ai seguenti processi : 



1°) Ossidazione con 'permanganato. — Gr. 0,25 (1 mol.) di sostanza 

 si riscaldano a bagno-maria, in una boccia ben chiusa, con una soluzione 

 di gr. 0,39 (3 at. di 0) di permanganato di potassio in ce. 78 di acqua. 

 Quando, nel giro di due-tre ore la soluzione si è decolorata, si filtra e si 

 porta a secco a bagno-maria. Il residuo si umetta con qualche goccia di 

 acido solforico diluito; si stende su una striscia di carta da filtro; si fa es- 



(*) Cusmano, questi Kendiconti, voi. XXVII, serie 5 a , 2° sem. pag. 201. 



