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siccare e. infine, si estrae con etere. L'estratto è costituito, quasi in tota- 

 lità, da una sostanza cristallina, la quale fonde, con sviluppo di gas, a circa 

 200°; sciolta nell'acqua bollente, dà per raffreddamento della soluzione bei 

 cristalli incolori trasparenti, e si riconosce per acido cineolico per le pro- 

 prietà e per diretto confronto con un campione di questo composto. 



2°) Ossidazione con alcali diluiti. — Gr. 1 (1 mol.) di cloroche- 

 tocineolo e gr. 0,6 (2 mol.) di idrato di potassio si sciolgono in un miscu- 

 glio di ce. 10 di alcool a 92 % e ce. 10 di acqua e si riscalda la solu- 

 zione a circa 70° sino a che scompaia la reazione alcalina. Allora si distilla 

 al vapor d'acqua per eliminare qualche po' di clorochetocineolo rimasto 

 inalterato e si concentra a bagno-maria fino a secchezza. Infine, operando 

 come è stato descritto sotto 1) si constata che anche per mezzo degli alcali 

 diluiti il nucleo del composto che c' interessa si apre fra il carbonile e il 

 metilene adiacente alogenato e si arriva all'acido cineolico. Questo si forma 

 in quantità notevole: nel saggio qui descritto se ne sono raccolti circa 

 gr. 0,5. La sua formazione non si può spiegare con una semplice idrolisi e 

 per il momento mi è mancato il destro di verificare se ad essa concorra 

 l'ossigeno dell'aria o corrisponda un prodotto di riduzione. 



MONOBROMOCHETOCINEOLO. 



Ad una soluzione in ce. 150M' etere di petrolio (p. e. 38-50°) di gr. 8 

 (1 mol.) di chetocineolo si aggiungono ce. 2,4 (2 at.) di bromo. Si forma 

 subito un composto oleoso di color rosso vivo, ma dopo brevi istanti, se la 

 temperatura è di circa 20°, si ha un rapido sviluppo di acido bromidrico, 

 gran parte del composto oleoso si discioglie e sparisce il colore. Allora si 

 decanta la soluzione in un imbuto a rubinetto, si aggiunge ad essa il re- 

 siduo oleoso disciolto in etere etilico e si lava subito con acqua per aspor- 

 tare l'acido bromidrico (che può reagire con il composto cercato) e, infine, 

 si fa concentrare. Si formano bellissimi cristalli prismatici del bromoche- 

 tocineolo e di essi se ne raccoglie cii'ca lo stesso peso del chetone impie- 

 gato. Dopo l'evaporazione di tutto il solvente si ha un residuo liquido, da 

 cui, per trattamento con il vapor d'acqua, si può asportare un altro poco 

 di chetone bromurato. Questo si scioglie moltissimo nel cloroformio, discre- 

 tamente nell'etere etilico, poco nell'etere di petrolio. Si può avere ben cri- 

 stallizzato dall'alcool in cui si scioglie molto a caldo e poco a freddo. 

 Forma cristalli prismatici incolori trasparenti 5 ; fonde a circa 90°; volatilizza 

 per forte riscaldamento, spandendo odore di chetocineolo. Il contenuto in 

 alogeno fu determinato con il metodo di Carius: gr, 0,1176 di sostanza 

 dettero gr. 0,0903 di Ag Br, quindi Br % trovato 32,68, calcolato per 

 C 10 H, 5 Br0 2 . 32,35. 



Il monobromochetocineolo non favorisce la formazione del cloruro di sol- 

 forile da cloro e anidride solforosa. 



Eendiconti. 1919, Voi. XXVIII, 1° Sem. 



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