a questo scopo si cerca di evitare nel prodotto un eccesso di cloro, ossia la 

 presenza di cloruri superiori. Il prodotto impiegato nella pratica corrisponde 

 quindi alla forinola S 2 Clj o contiene un leggero eccesso di zolfo sciolto nel 

 monocloruro, il quale in tal caso passa pure nella soluzione vulcanizzante. 



In questo processo di vulcanizzazione a freddo il cloruro di zolfo si com- 

 bina integralmente al caucciù ; il prodotto vulcanizzato contiene infatti tanto 

 zolfo quanto cloro e precisamente negli stessi rapporti che nel monocloruro ( 1 ). 



Non intendiamo di discutere qui a fondo il meccanismo completo di tale 

 processo, nè la costituzione definitiva del prodotto vulcanizzato, argomenti 

 controversi su cui speriamo di ritornare presto, consideriamo però come certo 

 che il processo stesso abbia origine in una addizione della molecola S 2 C1 2 a 

 due doppi legami della molecola del caucciù: 



£ Q Q Q 



m | Il +S 2 Cl 2 -> j\Cl ci/| 



C C— -C— s — s — c— 



• • • • 



• - • • 



analogamente a quanto accade nella formazione dei clorosolfuri di etilene e di 

 amilene di Guthrie( 2 ). Ciò è del resto ammesso dalla massima parte degli autori. 



Come si disse, la gomma vulcanizzata a freddo contiene in genere zolfo 

 e cloro nel rapporto S : CI ; lo zolfo è però talvolta in eccesso rispetto al 

 cloro. È ragionevole attribuire questo eccesso all'eccesso di zolfo esistente 

 nel liquido vulcanizzante. 



Recentemente Byzow ( 3 ) ha sperimentato vulcanizzando foglie di gomma 

 con soluzioni diluitissime (0,5 %) di cloruro di zolfo in benzina a cui aveva 

 aggiunto appositamente quantità eccedenti di zolfo ed ha trovato che il pro- 

 dotto vulcanizzato conteneva proporzioni man mano più forti di zolfo rispetto 

 al cloro. Ecco i rapporti atomici che si calcolano dalle sue esperienze: 



Rapporto atomico C1:S 

 nel liquido vulcanizzante nella gomma vulcanizzata 



I 2 : 2,11 2 : 3 ; 09 



II » 2,55 » 4,95 



III » 4,22 » 7,92 



tini (1912, pag. 326); nel Trattato di chimica inorganica di Holleman, tradotto da noi 

 (3* ediz., 1910, pag. 117, corretto da noi nella 4 a ediz. 



Tutti questi autori, che evidentemente si copiano uno dall'altro, confondono la 

 vulcanizzazione a freddo il cui vero agente è il cloruro di zolfo, colla più comune e più 

 importante vulcanizzazione a caldo, il cui agente è lo zolfo, ma che si compie a tempe- 

 ratura elevata e senza intervento di cloruro di zolfo. 



( l ) Weber, Journ. Soc. Chem. Ind., 1894; Chemistry of India-Rubber, 4» ediz., 

 Londra, 1912, pp. 97-105. 



( 4 ) Lieb. Ann. d. Chem., 113, 270. 



( s ) Le Caoutchouc et la Gutta-percha, 1911, pag. 5291. 



