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CH 3 



CH 3 



CH 3 



CH 3 



I 



CO 



i 



CO 



I 



CO 



CO 



(I) CH- 



-S— CH 



(II) CH- 



-S— S— CH 



co 



I 



CO 



i 



CO 



l 



CO 



CH 3 



CH 3 



CH 3 



CH 3 



quella reazione, accanto al monotio- (I), e il ditio-acetilacetone (II) si forma 

 anche, in piccola quantità, il tritio-acetilacetone (III: 



CH 3 CH 3 

 I I 

 CO CO 



(III) CH— S— S— S— CH 



l i 



CO co 



CH 3 CH 3 



il quale ultimo, secondo l' ipotesi ora emessa, si formerebbe appunto per 

 l'azione del composto S 3 C1 2 presente nel monocloruro impiegato. 



Posteriormente Henriques (') trovò che per azione del cloruro di zolfo 

 sul /^-naftolo si forma, accanto ad un monotio- (I) e a un ditio-derivato (II) 

 anche un tetratio-composto (III): 



C 10 H 6 . OH C,o H 6 . OH C,o H 6 . OH 



(I) S (II) k (III) s, 



I I I 



Ci H 6 .OH C,oH 6 .OH C 10 H 6 .OH 



Ci è parso quindi interessante esaminare sperimentalmente la questione. 

 A tale scopo non si presta il metodo dell'analisi termica. Il sistema zolfo- 

 cloro è stato studiato dettagliatamente nel tratto S 2 C1 2 — CI ( 2 ) di cui non 

 ci occuperemo qui, ma il tratto S — S S C1 2 non si presta a essere studiato 

 in tal modo, anzitutto per la troppa differenza di punto di fusione fra i due 

 costituenti. Da un esame sommario sembra però che si abbia una sola curva 

 di solubilità e cioè quella dello zolfo nel monocloruro. 



È noto fino dalle esperienze di Rose che la soluzione satura a tempe- 

 ratura ordinaria contiene 66,74 % di zolfo totale che corrisponde a un rap- 

 porto: C1:S = 2:4,44; e che scaldando si può ottenere una soluzione assai 

 più ricca in zolfo, da cui per raffreddamento si ottiene lo zolfo in cristalli 

 rombici ( 3 ). 



È quindi molto probabile che dalle miscele di zolfo e S 2 C1 2 non possa 

 separarsi come fase solida nessun cloruro più ricco in zolfo. Ciò però non 

 toglie che questi cloruri politionici possano esistere in soluzione come com- 

 plessi più o meno dissociati secondo lo schema: 



S 2+n Cl 2 < — :L SjCl 2 -4-gS»' 



(!) Berichte, 27, 2993 (1894). 



( 2 ) Vedi principalmente: Kuff e Fischer, Berichte, 36, 418 (1903); Aten, Zeitschr. 

 f. physikal. Ch., 54, 55 (1905). 



( 3 ) Moissan. Traité de chirnie minérale, voi. I, pag. 349; Gmelin-Kraut, Handb. 

 d. anorg. Chemie, 7 a ediz., 1909, voi. 1-2, pag. 190. 



