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Di tali equilibri! si hauno numerosi esempi, che è superfluo citare, in 

 cui il complesso esistente in soluzione non arriva a separarsi allo stato 

 solido. 



Per risolvere tale questione si possono invece applicare con successo i 

 metodi crioscopico ed ebullioscopico. 



Si possono fondare su di essi due processi differenti. Il primo consiste 

 nell' usare una delle due sostanze (qui il monocloruro di zolfo) come solvente, 

 sciògliervi l'altra (lo zolfo) e studiate il comportamento crioscopico od ebul- 

 lioscopico delle soluzioni. Date le costanti di S 2 C1 2 non si può usare in pra- 

 tica che il metodo ebullioscopico. 



Orndorf e Terasse (') hanno studiato ebullioscopicamente queste soluzioni, 

 ed hanno trovato che si hanno per lo zolfo pesi molecolari appaienti che corri- 

 spondono alla formola S 2 . I loro dati sono resi però assai incer-ti dalla dis- 

 sociazione che S 2 Cl 2 subisce per prolungata ebollizione che, come ha trovato 

 Beckmann (v. sotto) è tale che senza precauzioni il punto di ebollizione 

 sale di 2,5° in 7 ore. 



Beckmann (*) riprese la questione in esame e aggiungendo al cloruro 

 una piccola quantità di zolfo riuscì a rallentare di molto la dissociazione. 

 Sciogliendo ora nuove quantità di zolfo e determinando i nuovi innalzamenti, 

 trovarono valori che conducono a pesi molecolari variabili da 33 per una 

 concentrazione 0,37, a 80 per una concentrazione 8,58%- Ciò corrisponde 

 a forinole medie variabili da S a S 2 , 78 . Non vi è quindi dubbio che in 

 queste soluzioni la molecola normale S g si scinde in molecole più semplici, 

 e a diluizione sufficiente in singoli atomi. 



Beckmann conclude: « Evidentemente la scissione è accompagnata da 

 « una combinazione (Anlagerung) di atomi di zolfo al cloruro di zolfo con 

 « formazione di cloruri politionici ». L'interpretazione è razionale e plausi- 

 bile, essendo assai poco probabile una scissione in molecole monoatomiche 

 dello zolfo libero sciolto come tale. La dimostrazione non è però rigorosa, 

 nè tale può ottenersi con questo procedimento. 



Abbiamo quindi pensato di ricorrere al secondo modo di procedere che 

 consiste nello sciogliere contemporaneamente i due corpi (zolfo e S 2 C1 2 ) in 

 un terzo solvente e determinare gli abbassamenti crioscopici, esaminando se 

 essi siano uguali o inferiori alla somma di quelli che darebbero i due sciolti 

 separatamente. Questo processo fu già ripetutamente usato con successo in 

 casi analoghi ( 3 ). 



( l ) Amor, cliein. .Tmirn., 18, 173 (1896). 

 ( a ) Zeitschr. f. anorg. Ch., 105 (1906). 



( 3 ) Le Blanc e N^-es, Zeitschr. f. physik. Ch., 0, 401 (1890); Paterno e Peratoner, 

 Gazz. chini, ital , 21, 1,110 (1891); Paterni) e Oliveri, Kend. Soc. Chini., Poma, ò, 211; 

 Bruni e Borgo, questi Kendic, 10, 2° seni , 746 (1907); 18, 1° Sem., 355 (1908): Pollini 

 e Amadori, questi Rendic, 19, 1° seni., 333, 480 (1910); 21, 1° seni., 290 (1912). 



