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Anche nell'applicazione di questo secondo metodo si può procedere in 

 due modi diversi. Il primo consiste nel partire da soluzioni più o meno con- 

 centrate di zolfo in monocloruro prima preparate, scioglierne quantità con- 

 venienti in un solvente crioscopico adatto e determinare l'abbassamento del 

 punto di congelamento. Se non esistono complessi, o se questi si dissociano 

 totalmente nella soluzione, l'abbassamento dovrà essere sensibilmente la 

 somma di quelli zolfo e monocloruro darebbero da soli. Se invece i com- 

 plessi esistono e persistono totalmente o parzialmente in soluzione, si avrà 

 un abbassamento globale proporzionalmente minore, da cui si potrà col 

 calcolo risalire approssimativamente alla composizione statistica del complesso. 



Il secondo modo di agire consiste nello sciogliere dapprima nel sol- 

 vente crioscopico uno dei due componenti, p. es. il monocloniro, determi - 

 vere il punto di congelamento e prendere questo come zero per le successive 

 determinazioni; aggiuugere poi alla soluzione quantità in eccesso del se- 

 condo componente, qui lo zolfo, e determinare gli ulteriori abbassamenti. 

 Se non si formano complessi si avrà l'abbassamento normale; un abbassa- 

 mento inferiore indicherà al contrario l'esistenza di complessi, di cui si potrà 

 calcolare approssimativemente la composizione. 



Nel caso attuale era preferibile seguire il secondo di questi procedi- 

 menti. Esso permette infatti di dosare con maggior precisione la proporzione 

 delle due sostanze. Inoltre deve considerarsi che l'equilibrio espresso in 3) 

 deve spostarsi per effetto della diluzione del solvente crioscopico nel senso 

 della dissociazione; ora operando nel modo anzidetto è possibile aggiungere 

 un forte eccesso di zolfo libero, assai maggiore di quello che si scioglie 

 nel monocloruro puro e far così retrocedere la dissociazione medesima. 



Come solvente crioscopico si prestava assai bene il bromoformio. Esso è 

 anzitutto un solvente ottimo a costante assai elevata e che permette letture 

 di grande precisione. Inoltre è già noto da accurate esperienze di Borgo e 

 Amadori ( 1 ) che lo zolfo si scioglie in essi dando abbassamenti perfetta- 

 mente normali e corrispondenti alla formula S 8 . 



Il bromoformio e lo zolfo impiegati furono purificati nel modo indi- 

 cato da Borgo e Amadori. Come costante crioscopica si tenne il valore 

 K = 144,1 (Ampola e Manuelli, Borgo e Amadori). Il monocloruro fu pre- 

 parato appositamente col metodo solito e purificato per distillazione. Bol- 

 liva esattamente a 138°. Esso veniva racchiuso in palline di vetro tarate e 

 saldate alla lampada che si rompevano coll'agitatore nell'apparecchio, crio- 

 scopico. Durante tutte le determinazioni si conduceva attraverso alla parte 

 superiore dell'apparecchio una lenta corrente di aria secca. 



Bisognava anzitutto verificare se il monocloruro avesse comportamento 

 crioscopico normale. È già noto che esso dà in varii solventi inorganici ed 



O Questi Rendic. 18, 1° sem., 138 (1909). 



