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Chimica. — Sulle reazioni cromatiche del molibdeno e del 

 tungsteno P). Nota I di G. A. Barbieri, presentata dal Socio 



G. ClAMICIAN. 



Col progredire della Chimica le reazioni cromatiche, utili segni diagno- 

 stici dell'analisi qualitativa, vanno perdendo il loro carattere empirico perchè 

 i composti che in esse prendono origine vengono via via determinati ed iso- 

 lati. Specialissimo interesse hanno le ricerche sulle reazioni cromatiche, dal 

 punto di vista della costituzione dei composti inorganici. Un mutamento 

 di colore può essere indizio di cambiamento di valenza, o di idratazione, ma 

 più spesso rivela la formazione di un composto complesso. 



Il molibdeno e il tungsteno sono fra gli elementi che danno più nume- 

 rose e più vistose reazioni cromatiche. Intorno ad alcune di queste reazioni, 

 il cui meccanismo chimico non era stato ancora completamente chiarito, io 

 ho intrapreso una serie di ricerche delle quali comunico in questa Nota i 

 primi risultati. 



Reazione di Brami. 



Se una soluzione contenente un molibdato e un solfocianuro, acidificata 

 con acido solforico o cloridrico, viene scaldata all'ebullizione oppure addi- 

 zionata a freddo con zinco, stagno o un riducente qualsiasi, assume succes- 

 sivamente vari colori molto intensi: aranciato, rosso-sangue, violetto. 



Questa reazione descritta per la prima volta dal Braun ( 2 ) nel 1 863, 

 venne studiata da J. Sand ( 3 ) e da A. Rosenheim ( 4 ). Facendo agire la piri- 

 dina in varie condizioni sopra i liquidi rossi e violetti, essi ottennero i se- 

 guenti composti del molibdeno pentavalente : 



(I) MoO(SCN) 3 .2PyHSCN.H 2 



(II) Mo V (OH) 2 (SCN) 3 .Py*. 



Il composto (I) è evidentemente un sale di molibdenile analogo al fluo- 

 ruro doppio MoOFl 3 . 2KP1 . H a O del Mauro ( 5 ), e ai cloruri doppi M0OCI3 . 2RC1 

 di P. Klason ( 6 ), e del Nordenskjòld ( 7 ). 



( J ) Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale dell'Università di Ferrara. 



( 2 ) Zeitschr. Analyt. Chem. 2 36 . 



( 3 ) Berichte d. Chem. Gesell. 38 3394 (1905); 39 1761 (1906). 



( 4 ) Zeitschr. Anorg. Chem. 49, t8 (1906). 



( 5 ) Gazz. Chini. ItaL 19 l79 (1889). 



( 6 ) Berichte d. Chem. Gesell. 34 ia (1901). 



( 7 ) Id. id. 34, 57a (1901). 



