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La formula attribuita dal Sand e dal Rosenheim al composto (II) sembra 

 indicare un prodotto di addizione nel quale la piridina sia legata al mo- 

 libdeno per valenza secondaria. Tn realtà ciò non sta in accordo colle con- 

 dizioni di preparazione di questo composto, che si ha dai liquidi rossi per 

 aggiunta di piridina fino a reazione debolmente acida, e anche per azione 



del solfocianuro di ammonio sul composto MoOCl 3 . 2PyHCl che in soluzione 

 si idrolizza, e quindi dà reazione acida. E più naturale ammettere che in 

 tali condizioni la piridiua si leghi con l'acido solfocianico, e siccome in una 

 Nota( 1 ) precedente io ho mostrato che, oltre ai sali di molibdenile conte- 



V V 



nenti il gruppo MoO-, possono esistere sali contenenti il gruppo Mo0 2 - che 

 ho chiamato molibdile, il composto (II) può essere interpretato come un 

 sale di molibdile. avente la formula 



Mo0 8 SCN.2PyHSCN. 



Questa formula non soltanto spiega la formazione del composto nelle 

 condizioni suddette, ma spiega anche il fatto che il composto (II) per azione 

 dell'acido solfocianico si trasforma nel composto (I). 



Le ricerche di Sand e di Rosenheim avevano sopratutto lo scopo di 

 determinare la forma di combinazione che il molibdeno possiede nei composti 

 colorati cui è dovuta la reazione di Brano, lo ho ripreso in esame questa 

 reazione con l'intento di ricercare se alle diverse colorazioni corrispondessero 

 altrettanti tipi diversi di composti, e se eventualmente si potesse isolare 

 qualche termine intermedio tra i composti di tipo molibdenilico e quelli 

 di tipo molibdilico. 



Facendo avvenire la reazione di Brami nel modo ordinario, cioè ridu- 

 cendo l'acido molibdico in presenza di acido solfocianico, non si poteva esclu- 

 dere la possibilità che alcune delle colorazioni non fossero dovute a com- 

 posti contenenti ad un tempo il molibdeno esavalente e quello pentavalente. 

 Per semplificare le cose io ho preso come punto di partenza un composto 

 nel quale tutto il molibdeno era già pentavalente, il cloruro doppio di mo- 

 libdenile e ammonio MoOCl 3 . 2NH 4 G1 , e l'ho fatto reagire, in soluzione 

 acida per acido cloridrico, con un grandissimo eccesso di solfocianuro di 

 ammonio. Il liquido rosso-aranciato così ottenuto diventa rosso sangue, poi 

 violetto per diluizione o per riscaldamento: continuando l'aggiuuta di acqua 

 il violetto si attenua, e viene sostituito dal giallo aranciato che poi passa 

 al giallo: infine, il liquido si scolora. 



Le diverse colorazioni si producono dunque in conseguenza dell'idrolisi. 

 E ovvio quindi pensare che il succedersi di colori corrisponda a un succe- 

 dersi di composti in soluzione, e che nei liquidi rossi siano contenuti com- 

 posti più ricchi in SCN di qùelli contenuti nei liquidi violetti e gialli. 



(!) Rendiconti Accad. Lincei, XXV (1° sem./ m (1916). 



