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Io ho provato a fondere del selenio a cui avevo aggiunto quantità cre- 

 scenti di Tallio, e a far raffreddare le leghe così ottenute in crogioli di 

 porcellana in atmosfera di idrogeno, talvolta lentamente nelle stesse forme 

 in cui la fusione era avvenuta, talvolta bruscamente. Ebbi dei risultati di- 

 scordanti : cosicché io credo ci sia ragione di ritenere che una reazione Ira 

 il selenio ed il seleniuro di Tallio, TI Se, non possa essere dimostrata con 

 l'analisi termica. 



L'esistenza di un composto oltre ai TlSe,Tl. 2 Se molto dissociato allo 

 stato fuso e solo parzialmente miscibile col selenio potrebbe spiegare la di- 

 scordanza fra i risultati di Pélabon e di Murakami, perchè infatti le varia- 

 zioni di temperatura sarebbero, in quella zona del diagramma, assai piccole 

 e complicate da fenomeni secondari in modo da ingenerare dubbio sulla 

 composizione del composto stesso. Questo è un esempio tipico di quelle rea- 

 zioni per le quali, sia per la loro lentezza, sia per l'esiguità dello scambio 

 di calore, il metodo termico può non essere sufficiente: perciò ho cercato di 

 applicarne uno più sensibile alle variazioni di struttura. E mi parve che il 

 più indicato fosse quello della misura della variazione della tensione di so- 

 luzione al variare della composizione della lega. 



I fenomeni di passività si presentano cospicui nel caso iu questione e, 

 d'altra parte, prolungando per un tempo sufficente l'esperienza, non è difficile 

 raggiungere il regime di equilibrio fra elettrodo e elettrolito. 



Basta misurare, seguendo l'esempio di Puschin ( ] ), la forza elettromotrice 

 delle pile 



Amalgama di TI | TlN0 3 n /io I Tl a -Se y 



facendo variare x , y dentro i limiti voluti, per poter apprezzare l'andamento 

 della tensione di soluzione della lega per rapporto alla soluzione normale 

 di nitrato di Tallio. Quando non si formino composti definiti, non si notano 

 discontinuità e anzi la forza elettromotrice si mantiene costante. 



L'amalgama di Tallio non deve contenere alcun composto di Tallio col 

 mercurio. 



Ora il diagramma di fusione delle amalgamo di Tallio tra due punti 

 eutettici ha un massimo che corrisponde al 83,33 °/o (in atomi) di Tallio, 

 ossia al composto TlHg 2 che fonde senza decomporsi. Un'amalgama al 42 °/« 

 di Tallio è fluida a temperatura ordinaria ed elettrochimicamente si comporta 

 come si richiede per il metodo di ricerca che si vuole applicare al nostro 

 •caso. 



Così infatti la forza elettromotrice della pila 



Amalgama di Tallio | T1N0 3 7,» | Elettrodo normale 

 C) Z. Anoig. Ch., 56, 1. 



