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ima sostanza in un solvente, ad esempio nell' acqua, quando siano note le con- 

 centrazioni Ci e c 2 della soluzione satura di quella sostanza a due tempera- 

 ture T, e T 2 abbastanza prossime: in tal caso q è dato da 



4,58 (log c-logcQ T,T 2 

 (2) q- - 



e naturalmente, poiché nella formula figura il rapporto delle concentrazioni, 

 si può scegliere ad arbitrio l'unità. 



La formula (2), che fu dedotta anche direttamente dal Van't Eoff, richiede 

 per la sua immediata applicazione che la sostanza che si scioglie non dia luogo 

 a dissociazione: essa fu verificata dal Van't Hoff stesso per le soluzioni 

 acquose di acido succinico, benzoico, salicilico e borico, le quali sostanze sono 

 assai poco dissociate e di assai debole solubilità, di guisa che le soluzioni 

 sature sono di concentrazione assai bassa. 



Osserviamo subito che per la deduzione dell' equazione (2) si ammette la 

 validità della legge dello stato gassoso per la sostanza disciolta, in quanto 

 riguarda la sua pressione osmotica, il che può supporsi solo per le soluzioni 

 di bassa concentrazione. Quando la sostanza che si discioglie è molto solubile, 

 in guisa che la sua soluzione satura è di concentrazione assai elevata, per 

 stabilire in modo rigoroso una relazione tra il calore di soluzione e la solu- 

 bilità converrebbe conoscere qual' è la relazione tra la pressione osmotica e 

 la concentrazione, cosa che in generale in tal caso non è nota. Se tale relazione 

 fosse conosciuta, allora il Van't Hoff dimostra che, con una formula analoga 

 alla precedente, si può ottenere, dai valori delle solubilità a due temperature, 

 una quantità Q, che egli chiama calore di soluzione della sostanza nella 

 sua soluzione satura, quantità che naturalmente non può ottenersi diretta- 

 mente e solo può riguardarsi come valore limite. 



3.° Io ho voluto esaminare la relazione fra il calore di soluzione e la 

 solubilità per alcune sostanze che si sciolgono nell' acqua in forte proporzione ; 

 ed ho scelto perciò l'urea e la mannite che potevo avere allo stato di suffi- 

 ciente purezza. La solubilità di queste sostanze venne determinata a tre tem- 

 perature, differenti fra loro di circa cinque gradi, ponendo la sostanza fina- 

 mente polverizzata ed in eccesso insieme all' acqua entro ad una lunga pro- 

 vetta collocata in un bagno a temperatura costante e agitando vivamente per 

 qualche ora con un agitatore elicoidale di platino posto in moto da un pic- 

 colo motorino elettrico. Il liquido chiaro ricavato per decantazione veniva 

 pesato in un crogiuoletto di porcellana, e tirando poi a secco a bassa tem- 

 peratura, si ricavava con una nuova pesata la quantità di sostanza solida 

 disciolta. Della stessa soluzione veniva pure determinata la densità. 



Quanto al calore di soluzione si determinava direttamente aggiungendo 

 all' acqua posta in un calorimetro (di cui era noto 1' equivalente in acqua) 



