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Chimica. — I. Sulla reazione di Kolbe per la formazione 

 degli ossiacidi aromatici in presenza di solventi indifferenti. 

 II. Relazione tra questa reazione e il comportamento crioscopico 

 dei fenoli in benzolo ed altri solventi esenti d'ossidrile 0). Nota 

 di Gr. Oddo ed E. Mameli, presentata dal Socio Paterno. 



I. 



Abbiamo osservato che la reazione di Kolbe ( 2 ) tra sodio, fenoli e ani- 

 dride carbonica perla formazione degli ossiacidi aromatici, avviene, in alcuni 

 casi, anche in presenza di solventi indifferenti ; e 1' uso di questi ci ha fatto 

 constatare delle differenze notevoli di comportamento tra i diversi fenoli, le 

 quali sfuggivano operando per azione diretta a pressione ordinaria o in tubi 

 chiusi. 



Il solvente del quale abbiamo fatto più uso nelle nostre ricerche è 

 stato il toluene anidro, e quando la decomponibilità dell'acido non per- 

 metteva d'operare a temperatura elevata, si fece uso dell' etere anidro ; 

 in altri pochi casi per ottenere temperature superiori a quella del toluene 

 bollente, non avendo a disposizione cimene o xilene, si ricorse a delle 

 frazioni di petrolio purificato, bollenti dentro certi limiti. Tentativi fatti 

 con un solvente attivo — l'alcool amilico — allo scopo d'aumentare il ren- 

 dimento in acido, non diedero risultato favorevole. 



A ciascun fenolo, sciolto in circa 50 volte il suo peso del solvente, veniva 

 aggiunto il sodio, tagliato in nastrini molto sottili, si portava all' ebollizione 

 e contemporaneamente o dopo qualche tempo si faceva passare la corrente 

 d'anidride carbonica secca. In un caso o nell' altro il sodio richiedeva molto 

 tempo prima di consumarsi, anche impiegandone un atomo per ogni atomi- 

 cità del fenolo, e rimaneva in gran parte inalterato se si usavano due atomi. 

 Quando il sodio era interamente scomparso, o la quantità residuale non accen- 

 nava a diminuire, si faceva raffreddare e la massa, che il più delle volte 

 era densa e in gran parte gelatinosa, sospesa nel solvente, si trattava cau- 

 tamente con acqua fino a consumare tutto il sodio. Separata la parte toluica 

 da quella acquosa, la prima, dopo alcuni lavaggi con acqua, veniva asciugata 

 con CaCl 2 , e distillata, ricavando così una parte del fenolo, che non si 

 era combinato; la soluzione acquosa alcalina veniva saturata con anidride 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale dell'Università di Cagliari, 

 agosto, 1901. 



( 2 ) Ann. Ch. 115, 201; Journ. pr. Ch. (2) 27, 503 e 31, 397; Ber. deut. chem. Ges. 

 XI, 1910 e XVI, 795. 



