— 241 — 



carbonica, per ottenere il resto del fenolo rimasto inalterato, e, separato 

 questo, si acidificava per precipitare 1' acido, il quale veniva raccolto, lavato 

 su filtro e cristallizzato. Nei casi speciali in cui il fenolo in esame era so- 

 lubile in acqua, si riotteneva estraendo le acque sature dì C0 2 con etere. 



I risultati ottenuti sono i seguenti. 



II fenolo ordinario, sperimentato in diverse condizioni di temperatura 

 (toluene, alcool amilico, petrolio p. e. 140-160°, petrolio p. e. 180-200°), 

 anche dopo riscaldamento prolungato di vari giorni è rimasto sempre inal- 

 terato. 



Dei tre cresoli, soltanto l' orto, dopo 24 ore di riscaldamento, ha for- 

 nito il 5 per cento d'acido /? cresotinico, p. f. = 163-164; mentre il guaiacolo, 

 nel quale, come è noto, le due catene sostituenti OH , OCH 3 , stanno pure in 

 posizione orto, non ne diede nemmeno tracce. 



Migliori risultati si ricavano quando nel nucleo benzenico, insieme al- 

 l' ossidrile fenolico sono legate altre due catene sostituenti ; ma il rendi- 

 mento varia con la natura della catena. Infatti lo xilenolo OH, CH 3 , CH 3 = 

 1, 2, 4 ci ha fornito il 15 per cento d'acido a ossixililico ; mentre il creo- 

 soto, nel quale OH, OCH 3 , CH 3 stanno egualmente in posizione 1, 2, 4, anche 

 dopo 30 ore di riscaldamento, dà un rendimento in acido creosolcarbonico 

 più scarso del fenolo precedente, che non arriva al 10 per cento, analoga- 

 mente a quanto abbiamo detto per il guaiacolo rispetto all' ortocresolo. 



I rendimenti aumentano con l' allungarsi d'una delle due catene alchi- 

 liche sostituenti, ma in modo diverso secondo la posizione della catena 

 più lunga rispetto all' ossidrile. Così dei due metilisopropilfenoli, il timolo, 

 nel quale l' isopropile è in posizione orto rispetto all' ossidrile, fornisce circa 

 il 50 per cento d'acido ortotimotico ; mentre il carvacrolo, in cui è il metile in 

 posizione orto rispetto all'ossidrile, dà soltanto il 15 per cento d'acido 

 carvacrotico CH 3 , OH, COOH , C 3 H 7 = 1, 2, 3, 4, p. f. = 135-137°. 



Questo processo, fondato sull' uso dei solventi, acquista però l' importanza 

 d'un metodo di preparazione veramente vantaggioso con i fenoli biciclici. 

 Infatti dai due naftoli « e /?, si ottengono, con grande facilità e con rendi- 

 mento quasi teorico, i due acidi naftolcarbonici OH , C0 2 H = a /? , p. 

 f. 185° per il primo e OH, C0 2 H = /?«, p. f. 156°, per il secondo. Per 

 ottenerli puri basta cristallizzarli per una o due volte da alcool ordinario, 

 riscaldando però sino a temperatura non superiore a 40°, in caso diverso 

 si decompongono in C0 2 e nel naftolo corrispondente. 



Se invece degli alchili s' introducono nella molecola dei fenoli catene sosti- 

 tuenti negative, come — N0 2 , ovvero — OH , — C0 2 H , da noi finora stu- 

 diate, non si forma affatto acido carbossilico. E così non ne abbiamo ottenuto 

 nemmeno tracce impiegando, sempre in soluzione nel toluene, o — e p — 

 nitrofenolo, dinitrofenolo OH , N0 2 , N0 2 = 1, 2, 4, acido picrico e anche 

 dinitronaftolo OH , N0 2 , N0 2 = a , /9 , a' , per quanto si prolungasse il ri- 



