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prima volta dimostrato che una soluzione soddisfacente del problema può 

 esser tratta dalla meccanica statistica gibbsiana. 



1. L'intera costruzione chimico-cinetica può essere eretta, con metodo 

 deduttivo, dal seguente postulato chimico-cinetico fondamentale: 



In un sistema chimico le molecole che reagiscono ad ogni istante 

 sono quelle la cui energia, espressa in coordinate generalizzate, ha rag- 

 giunto un valore determinato. A. tale valore R. Marcelin ha dato il nome 

 di energia critica del sistema. 



In un insieme di N sistemi, la distribuzione energetica dei quali ri- 

 sponda alle leggi della distribuzione canonica definita dal Gibbs (*), il nu- 

 mero dei sistemi la cui energia supera il valore critico s è dato, serbando 

 immutati i simboli gibbsiani, dall'espressione 



—k — br- 

 ute 6 



Riferita ad un sistema chimico, nel quale si svolge una reazione, l'espres- 

 sione stessa regge, secondo il postulato cbimico-cinetico fondamentale testé 

 enunciato, la velocità di reazione ad ogni istante. 



Se la reazione è di primo grado, se il processo chimico elementare si 

 svolge cioè con velocità proporzionale alla concentazione 



dt ~ kL 



la velocità di reazione nel sistema considerato, definita dal coefficiente A, 

 sarà 



tp — £ 



k = e 6 



<p. 



Se la reazione è di grado superiore al primo, in genere di grado n, 

 se la velocità del processo chimico elementare segue cioè la relazione 



-§ = *c» 



dt 



nate in diverse pubblicazioni, v. C. E., voi. 151, pp. 1052-1055 (1910); voi. 157, pp. 1419= 

 1422 (1913); voi. 158, pp. 116-18, 407-409 (1914); Journal de Cliimie Physique, 9. 

 pp. 339-415 (1911); 12, 451-60 (1914). 



(') J. W. Gibbs, Elementari] Prmcipìes in Statistical Mechanics, New Haven, 

 1914. La prima pubblicazione risale al 1902. 



