Valori del- 

 l'energia critica 



1. Reazione di scomposizione dell'acqua ossigenata. relativa 



Senza catalizzatore (Lenioine) 9100 



Catalizzatore: ioni J' (Walton) 6 864 



Platino colloidale (Bredig) 5 900 



Gatalasi (Senter) 3-050 



2. Idrolisi del maltosio. 



Catalizzatore: ioni E* (Sigmond) 1 7130 



maltasi (Lintner e Krober) 2 900 



3. Idrolisi del saccarosio 



Catalizzatore: ioni //• (Spohr, Vrech) 12*800 



invertasi (Kjeldahl) 4*600 



4. Ossidazione dell'acido iodidrico in soluzione acquosa (Plotnikov) 



Reazione oscura 9*100 



Reazione fotochimica 3*100 



2. Dalle relazioni chimico-cinetiche testé stabilite possono essere svolte, 

 seguendo un cammino inverso di quello già seguito da van 't Hoff, le equa- 

 zioni fondamentali della statica chimica. 



Se si indicano con xp { e ip» , <p x e </> 2 i valori delle funzioni gibbsiane 

 xp e (f rispettivamente dei due sistemi chimici antagonisti in equilibrio 

 chimico, con tì e con e i valori comuni della temperatura e dell'energia 

 critica, la condizione d'equilibrio, definito dall'eguaglianza di velocità delle 

 due reazioni antagoniste, è data, indicando con K la costante d'equilibrio, 

 dalla relazione 



log K = log - = e y + 5Pi — 9>- 2 • 



Da un punto di vista generale e considerando in un primo grado d'appros- 

 simazione i calori specifici dei due sistemi indipendenti dalla temperatura 

 (v. pag. 184), e ponendo 



- U = tfj, — tf, t 

 la relazione stessa assume la forma 



log K = - y + (C, - C.) log 6 -f- COSt. 



Si giunge così ad una « isocora di reazione » che ripete uè' suoi ter- 

 mini essenziali la nota isocora che W. Nernst ha tratto dal teorema ter- 

 mico, che da lui prende il nome. 



Quando il termine (C, — C 2 ) log 6 sia piccolo di fronte ad — , l' iso- 







cora stessa si converte nella relazione approssimata 



log K = — ~ -j- cost. 

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che non differisce dall' isocora termodinamica di van 't Hoff, 



