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Per le reazioni in cui logli, che rappresenta l'energia libera della 

 reazione, è piccolo di fronte a U , si ha manifestamente 



\ = (C x — CO log 6 -f cost , 



u 



relazione che non differisce dalla regola di Trouton e dalla regola di Le- 

 Chatelier-Forcrand, nella forma « corretta » in base al teorema di Nernst, 

 e che si muta nelle regole di Trouton e di Le-Chatelier-Forcrand quando 

 (Ci — C 2 ) log sia piccolo di fronte ad U . 



3. Le relazioni chimico-cinetiche fondamentali 



ìpt—e 



k x = e 6 



(fi 



kt = e 6 



la relazione statica, che ne deriva, 



Vi — V« 



xr 6 

 K = e 



(pi — epa 



definiscono un sistema chimreo in modo che, noti i valori di xfJi , xp 2 , y>i e <f% , 

 possono essere calcolati i valori di k r , k % e K , e per converso, noti i va- 

 lori di k\ , k 2 , K , xpi — xp 2 = — U, e — tp 2 , e di ip — s, accessibili 

 sperimentalmente, si possono calcolare i valori di xpt , rp 2 , di <f x e di g> z . 



Come è facile scorgere, le relazioni cosi definite offrono la possibilità 

 di risolvere in modo soddisfacente alcuni problemi già a lungo investigati 

 e discussi della dinamica chimica; i problemi che si riferiscono alla natura 

 dei fenomeni catalìtici, dei fenomeni fotochimici e delle influenze mediali. 



Appare infatti da tali relazioni che ogni variazione del coefficiente k 

 di velocità e della costante K di equilibrio di una reazione, dovuta ad una 

 azione acceleratrice — catalitica, fotochimica o mediale — potrà essere 

 ricondotta ad una variazione dell'energia media ip o dell'energia critica e. 



Tenuto conto delle semplificazioni, che nelle relazioni stesse possono es- 

 sere introdotte in linea approssimata, appare chiaramente la possibilità di 

 dare al problema in ogni caso una soluzione sperimentale. 



Il risultato cui si giunge per tale via e che risolve il problema pro- 

 posto della natura dei fenomeni catalitici, fotochimici e mediali, può esser 

 brevemente riassunto nel modo seguente. 



Nella serie di azioni cataliliche, fotochimiche e mediali, che non invol- 

 gono variazione alcuna dello stato di equilibrio finale della reazione, la va- 



