— 189 — 



riazione di velocità è legata unicamente ad una variazione dell'energia cri- 

 tica s delle due reazioni antagoniste e procede manifestamente dal compiersi 

 di una reazione intermedia fra il catalizzatore ed il reagente. Tali azioni 

 possono essere designate, per brevità, come azioni catalitiche di 'prima 

 specie. 



La serie delle azioni catalitiche, fotochimiche e mediali, che involgono 

 una variazione dello stato tinaie della reazione, devono manifestamente essere 

 ricondotte, oltre che ad un'eventuale variazione dell'energia critica s, che 

 rimane peraltro senza effetto sullo stato d'equilibrio della reazione, ad una 

 variazione dell'energia molecolare media xp. Tali azioni implicano evidente- 

 mente uno scambio d'energia fra il catalizzatore e il sistema catalizzato., fra 

 il solvente e il sistema chimico disciolto, fra la radiazione luminosa e la 

 reazione, che si svolge sotto la sua azione, e non rientrano perciò nella 

 concezione classica dei fenomeni catalitici ; indichiamo qui tali azioni col 

 nome di azioni catalitiche di seconda specie. 



La dottrina dei fenomeni catalitici, fotochimici e mediali, che riesce 

 così delineata, consente di dare una rappresentazione soddisfacente ad una 

 serie di interessanti fenomeni, appartenenti sia al campo stesso dei fenomeni 

 catalitici che ai campi attigui: alludo ai fenomeni di catalisi negativa, ai 

 fenomeni di avvelenamento catalitico ed enzimatico, ai fenomeni di slato 

 nascente, della corrente residua e delle sovratensioni elettrolitiche. Tutto 

 ciò non può peraltro che essere accennato nei limiti imposti al presente 

 riassunto. 



4. Dalla rappresentazione ora svolta riassuntivamente dei fenomeni chi- 

 mico-cinetici, non è difficile svolgere, quale conseguenza di singolare impor- 

 tanza, le linee essenziali di una nuova termodinamica dei fenomeni irre- 

 versibili. 



Considerato infatti il significato e il valore del postulato chimico-cine- 

 tico fondamentale e degli svolgimenti ond'è suscettibile, e che sono riassunti 

 in questa Nota, appare chiaramente che in ogni fenomeno chimico-cinetico, 

 e sono da comprendersi con tale designazione i fenomeni di evaporazione, 

 di sublimazione, ecc., si compie una selezione dei sistemi molecolari, l'energia 

 dei quali supera un valore determinato; nel sistema chimico in cui il pro- 

 cesso si svolge, si avvera cioè naturalmente la selezione molecolare che il 

 Maxwell affidava all'intelligenza del suo demone. 



Trattandosi di un processo irreversibile, la velocità del secondo principio 

 termodinamico, in quanto sancisce, nella sua formulazione rigorosa, l'impos- 

 sibilità del moto perpetuo di seconda specie, rimane immutata. Ma si rivelano 

 nella serie dei fenomeni chimico-cinetici altrettanti processi irreversibili che, 

 a differenza dei processi irreversibili considerati dalla termodinamica clas- 

 sica — fenomeni di attrito, fenomeni di conduzione termica, effetto Joule 



Rendiconti. 1917, Voi. XXVI, 2' Sem. 26 



