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nitroderivati del benzene che contengono l'atomo alogenico mobile per l' in- 

 fluenza orto-para dei gruppi nitrici già presenti nella molecola. 



Questo metodo che è stato in seguito generalizzato non solo a diversi 

 alogeno-nitrobenzeni, bensì a derivati della fenilidrazina ('), è molto impor- 

 tante; la sua formazione rientra nella regola di sostituzione di Koerner da 

 me altrove chiarita. 



E. Fischer ha fatto reagire con la fenilidrazina il cloruro di picrile: 

 avviene la seguente reazione: 



C 6 H 5 . NH . NH 2 + GÌ . C 6 H 2 (N0 2 ) 3 = C 6 H 5 . NH . NH . C 6 H 2 (N0 2 ) 3 + HC1 . 



È da ricordare che il comportamento così caratteristico del cloruro di 

 picrile, ossia la facile reattività dell'atomo di cloro è stata osservata per 

 la prima volta da Pisani ( 2 ). A. Werner ( 3 ) ha studiato in seguito questa 

 reazione di Fischer con i nitroderivati della fenilidrazina. Così l'o-nitrofe- 

 nilidrazina reagisce coli' 1.2. 4.clorodinitrobenzene formando il 2.2'.4'.trini- 

 troidrazobenzene, secondo lo schema seguente : 



/ \NH . NH 2 + Ci/ ^NO, = 



N0 2 2 N 



)NH . NH< >N0 2 + HC1 . 



NO, 2 N 



Il comportamento dei nitrocomposti aromatici verso la fenilidrazina è 

 stato studiato da vari sperimentatori, ma le conoscenze che possediamo ver- 

 tono soprattutto sui polinitro-composti che hanno i gruppi nitrici in posi- 

 zione meta fra loro. Per tal modo è stato ben chiarito il fatto che la fenil- 

 idrazina agisce come riducente, per cui è possibile passare rapidamente dal 

 gruppo nitrico a quello amidico (''). 



Poco è conosciuto sul comportamento della fenilidrazina verso i nitro- 

 composti aromatici con un gruppo nitrico mobile. Sommer ( 5 ), studiando 

 l'azione della fenilidrazina sulla trinitrotolil-metil-nitramina e sulla trinitro- 

 metil-p-toluidina ha ottenuto derivati dell' idrazobenzene. Con i polinitro- 

 composti aromatici contenenti un gruppo nitrico labile la fenilidrazina, a 

 freddo, non agisce da riducente, bensì esercita un'azione sostituente. 



(!) Wilgerodt e collabor. : Journ. prakt. Ch. (2) 37, 345, 454 (1888); 40, 264 (1889); 

 43, 177 (1891); 44, 67 (1891). 

 ( a ) Ann. 92, 326 (1854). 



( 3 ) Ber. Chem. Gesell. 32, 3257 (1899). 



( 4 ) Cfr. V. Meyer e P. Jacobsen, Lehrb. der Org. Ch. 2, I, pag. 307 (1903). 

 ( 6 ) Journ. prakt. ch. 67, 513 (1003). 



