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la seguito a questo resultato positivo feci agire l'acido nitroso sulla 

 guanidina e potei constatare in modo positivo la formazione di un poco di 

 cianamide. 



NH 2 .C.NH 2 + N0 2 H = NH 2 . CN -f N 2 + 2H 2 

 II 



NH 



Il rendimento in cianamide fu dapprima molto piccolo, mentre quello della 

 diciandiamide fu del 71 % del calcolato e quella della o-fenilencianguanidina 

 dell' 81 %. Il maggior rendimento di quest'ultimo prodotto può spiegarsi colla 

 3ua pochissima solubilità a freddo per cui sfugge ad un'ulteriore azione del- 

 l'acido nitroso. Per la diciandiamide, come dirò nella parte descrittiva, avevo 

 dapprima scarso rendimento facendo la reazione con solfato di biguanide, 

 nitrito sodico e acido solforico diluito, perchè la reazione era troppo vivace; 

 ma sostituendo l'acido acetico la reazione si svolse più lentamente e il rendi- 

 mento si fece assai buono. Per la guanidina riuscii soltanto cambiando in 

 altro modo le condizioni dell'esperienza, come dirò dopo, ad avere quantità 

 discrete di cianamide. 



In ogni modo rimaneva così stabilito che il gruppo guanidico può col- 

 l'acido nitroso trasformarsi in un gruppo della cianamide 



RNH.C.NH, RNH.CN 

 I! 



NH 



L'ammoniaca si elimina come azoto ed acqua, che sono i prodotti di decom- 

 posizione del nitrito di ammonio, ma da certi indizi mi parve che l'acido 

 nitroso non staccasse direttamente una molecola di ammoniaca ma che si 

 formasse un prodotto intermedio : per il caso della guanidina potei in realtà 

 identificarlo per la nitrosoguanidina che J. Thiele ebbe per cauta riduzione 

 della nitroguanidina ( J ). Egli però dice che la nitrosoguanidina in liquido 

 acido si decompone in guanidina ed acido nitroso ed è 'perciò che non 

 si può formare direttamente da queste due sostanze. 



Ma secondo le mie esperienze quest'ultima affermazione non risulta vera: 

 il fatto è che invece ci troviamo di fronte a una reazione reversibile che 

 può raggiungere uno stato di equilibrio 



y NH 2 /NH . NO 



C=NH + N0 2 ^± C=NH + H 2 

 \NH 2 \NH 2 



Perciò determinai un incremento nella formazione della nitrosoguanidina 



( l ) La nitroguanidina fu descritta da me nel 1891; Jousselin aveva avuto la stessa 

 sostanza nel 1877, ma credette che fosse la nitrosoguanidina. Quest'ultima sostanza la 

 ebbe Thiele nel 190]. — Ann: 273, 133. 



