aumentando la concentrazione dell'acido nitroso. Ma siccome il prodotto in 

 liquido acido rimane disciolto, si neutralizza con soda a freddo e in quel 

 breve tempo che occorre la reazione praticamente non retrocede e la nitro- 

 soguanidina così stabilizzata può anche separarsi per concentrazione a tem- 

 peratura poco elevata. Per avere invece direttamente la cianamide il liquido 

 neutralizzato si scalda e così la nitrosoguanidina, come già aveva osservato 

 Thiele, si scompone in azoto, acqua e cianamide. 

 Lo schema quindi della reazione è il seguente : 



/NH 2 /NH . NO 



C^=NH — » C^=NH — > C=N 



\nh 2 \nh 2 \ NH2 



È probabile che il meccanismo della reazione sia lo stesso anche per gli 

 altri due. casi: per la biguanide l'indizio della formazione della nitrosobigua- 

 nide è dato dal fatto che al principio della reazione il liquido è giallo e 

 'Ljuesta colorazione sparisce mano a mano che l'azoto si sviluppa e si 

 torma la diciandiamide ; inoltre il liquido giallo col solfato ferroso e potassa 

 ah una colorazione rosso sangue simile a quello che dà la nitrosoguanidina.. 



Azione dell'acido nitroso sulla biguanide 



Gr. 2 di solfato di biguanide e gr. 1 di nitrito sodico furono sciolti 

 in 10 c. c. di acqua, poi a freddo si aggiunse 1 c. c. di acido acetico glaciale : 

 la reazione così è poco vivace, non si hanno vapori rossi che in minima 

 quantità, lo sviluppo gassoso è lento e il liquido diventa giallino. Mettendo 

 in un vetrino una goccia di soluzione di solfato ferroso, poi una goccia di 

 idrato sodico e mescolando e quindi lasciando cadere nel mezzo una goccia 

 della soluzione gialla, si ha una colorazione rosso sangue al centro con sfu- 

 matura viola bleu ai bordi. Il giorno dopo (temp. 10 u ) si erano separati 

 gr. 0.5 di diciandiamide ben cristallizzata che fondeva a 205°. Alle acque 

 madri si aggiunsero gr. 0,5 di nitrito sodico, ma non si depositò altro e 

 allora il giorno dopo si alcalinizzò il liquido con ammoniaca, si tirò a secco 

 a b. m. e si riprese il residuo con alcool dal quale si ricavarono ancora gr. 0,8 

 di diciandiamide un po' colorata ma abbastanza pura. Il rendimento fu il 

 71 del teorico. Il prodotto purificato si presentava con tutte le caratteri- 

 stiche della diciandiamide. Gr. 0,0631 di sostanza dettero 35,3 c. c. di 

 azoto a 12° e 759 mm. 



trovato% N= 66,90 calcolato per C 8 H 4 N 4 66M. 



(*) Bamberger, Ber. 25, 545, prepara la biguanide fondendo la diciandiamide col 

 cloniro ammonico ed ottiene un rendimento del 40-50 °/ in biguanide ramica: con questa 

 preparazione non mi riuscì ad avere che rendimenti assai più bassi e perciò feci la rea- 

 zione in soluzione acquosa così: gr. 10 di diciandiamide e gr. 16 di cloruro di ammonio' 

 furono sciolti in 30 c. c. di acqua e la soluzione si fece bollire a ricadere per 8-10 ore. 

 Il liquido diluito e filtrato dette gr. 5,2 di composto ramico. 



