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Assai più plausibile è la supposizione di Scott e Bedford, secondo i 

 quali le ammine darebbero dei polisolfuri di ammonii sostituiti del tipo so- 

 lito, i quali potrebbero alternativamente distruggersi e ricomporsi. La parte 

 più importante dell'ultimo lavoro di Scott e Bedford consiste nella distin- 

 zione da essi fatta degli acceleranti in due categorie corrispondenti a quelle 

 indicate da noi sopra in 1) e 3). Essi cioè distinguono: 



- 1) acceleranti-polisolfuri del gruppo H 2 S. A questi appartengono le 

 basi che formano polisolfuri simili al solfuro giallo d'ammonio; 



« 2) acceleranti-polisolfuri del gruppo =C — S — H , come le tiouree, 

 ditiocarbammati. tiourami, mercaptani o i disolfuri che si possono formare 

 da essi per ossidazione o reazione con zolfo ». 



Tale distinzione è perfettamente conforme ai fatti. È solo nella seconda 

 categoria che si trovano gli acceleranti di massima potenza che potremo 

 chiamare ultraacceleranti, capaci p. es. di dare vulcanizzazioni a tempera- 

 tura ordinaria. Ad essi sono da aggiungere gli alchilxantogenati ed altri corpi 

 di cui parleremo in seguito. 



Fra i corpi di questo tipo Scott e Bedford citano i tiourami ed i loro 

 disolfuri. In una Nota precedente f 1 ) è stato dimostrato che uno di noi aveva 

 scoperto le proprietà acceleranti di questi corpi in modo affatto indipendente 

 dai chimici americani. 



Le osservazioni e considerazioni esposte in quella Nota sono anzi assai 

 più complete del brevissimo accenno di Scott e Bedford e soprattutto met- 

 tono in rilievo un fatto fondamentale, rimasto loro ignoto, o da essi trascu- 

 rato, e cioè che i disolfuri degli alchil- o aril -tiourami non solo accelerano 

 la vulcanizzazione, ma sono capaci di vulcanizzare senza zolfo estraneo, ciò 

 che non fanno nè le tiouree, nè i ditiocarbammati, nè i xantogenati. 



Finora la formazione di tali disolfuri era stata ammessa per spiegare 

 la vulcanizzazione. Qui si dà per la prima volta la dimostrazione diretta 

 e sperimentale che questi disolfuri sono effettivamente capaci di vulcanizzare 

 la gomma cedendo il loro zolfo. Essi sono autoacceleranti. 



Rammentiamo che i disolfuri di tiourami sostituiti si formano dai ditiocar- 

 bammati per ossidazione; p. es. dai ditiocarbammati di ammine per azione di 

 iodio o di cloro con liberazione dell'ammina salificata sotto forma di iodidrato 

 o di cloridrato ( 2 ). Ma essi possono formarsi altresì per ossidazione dei ditio- 



idrussilammina conducono ad ammettere che essa si comporti nella forma tautomera come 

 l'ossido di anilina, ma è certo che le ammine primarie e secondarie hanno minore ten- 

 denza delle terziarie a dare deiivati di questo genere, mentre appunto fra esse si trovano 

 gli acceleranti più energici. G. B. 



(') E. Romani, questi Rendiconti, pag. 283. 



( 2 ) Grodzki, Ber. 11, 2756 (1881); ved. Brami, Ber. 35, 817 (1902), 36, 2259 (1903). 



