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Invece le tiouree tetrasostituite, che non possono dare questa reazione, 

 sono del tutto inattive, come noi abbiamo dimostrato sperimentalmente. 



II fatto che le proprietà acceleranti di certe sostanze azotate aroma- 

 tiche non siano dovute ad un'azione primaria della sostanza stessa, ma a 

 quelle di un prodotto intermedio formato per reazione fra la medesima e lo 

 zolfo aggiunto per la vulcanizzazione è stato intravveduto da diversi speri- 

 mentatori. Così Peachey ha brevettato ( x ) l'impiego di una sostanza, o di 

 un miscuglio che si ottiene fondendo la p.nitrosodimetilanilina con zolfo. 



Più tardi la Goodyear Tire and Rubber G°. ha brevettato l'uso di so- 

 stanze o miscele che si ottengono fondendo con zolfo diverse sostanze azo- 

 tate aromatiche come metilenanilina. feniltiouree, trifenilguanidina e simili ( 2 ). 

 Nel testo del brevetto è detto appunto che anche quando dette sostanze 

 vengono aggiunte inalterate alla mescolanza gomma-zolfo, esse non agiscono 

 come tali, ma debbono prima reagire con zolfo per formare corpi die sono 

 i veri acceleranti. 



Nessuno di questi sperimentatori ha però isolato e descritto prodotti 

 ben definiti da queste reazioni, e nemmeno spiega di qual natura essi do- 

 vrebbero essere. Ora è chiaro che tutte queste sostanze dànno luogo con zolfo, 

 attraverso a reazioni più o meno complicate, analoghe a quelle di Rassow 

 e Dohle, prima ad una tiourea sostituita, la quale dà poi le trasformazioni 

 da noi descritte. 



Un altro punto su cui gli autori precedenti non sono chiari è sull'azione 

 dell'ossido di zinco sulla vulcanizzazione. Per quanto sia noto a tutti che 

 un'azione energica degli acceleranti organici si ha solo in presenza di certi 

 ossidi metallici, e principalmente di ossido di zinco, non si dà a questo 

 fatto la dovuta importanza. Secondo Scott e Bedford la funzione dell'ossido 

 di zinco consisterebbe semplicemente nel facilitare la scissione dei polisolfuri 

 in zolfo colloidale ed ammine. 



Da quanto noi abbiamo sopra detto, risulta invece che si tratta in 

 prima linea della formazione dei sali di zinco degli acidi solforati descritti, 

 i quali per azione dello zolfo libero perdono lo zinco sotto forma di solfuro 

 e dànno luogo ai disolfuri organici che sono i veri acceleranti. La superio- 

 rità dell'ossido di zinco sugli altri ossidi metallici consiste evidentemente 

 nelle diverse condizioni di stabilità e scomposizione dei relativi sali e solfuri. 



Noi abbiamo così potuto riunire per i primi in uno schema compren- 

 sivo, razionale e sperimentalmente dimostrato l'azione accelerante di varie 

 categorie importanti di sostanze solforate e non solforate organiche. Le so- 

 stanze attive sono: dixantogeni. disolfuri di tiourami, disolfuri di tiazoli. 

 Tutte queste sostanze sono state isolate allo stato di purezza e la loro effi- 



(') Brit. Pai, 113.570 (1917). 

 (•) Brit. Pat 130.857 (1919). 



