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roagire lo stesso reattivo sotto forma di miscela cromica di Beckmann, sopra 

 il pinolo ed i metilpirroli ; in tal modo pervennero, fra altro, alla malein- 

 immide che ancora non si conosceva. 



Questa trasformazione in derivati dell'acido maleico è importante non 

 solo perchè permette di stabilire se una sostanza è realmente un derivato 

 del pirrolo, ma anche perchè ci fornisce il mezzo per determinare il posto 

 che i sostituenti occupano nell'anello pirrolico di partenza. 



Il processo poi di autossidazione, che il pirrolo subisce sotto l' influenza 

 dei raggi luminosi, è stato recentemente studiato pure da Ciamician e Silber('), 

 i quali hanno trovato che in tal modo il pirrolo viene completamente tras- 

 formato in prodotti catramosi e carboniosi che gli autori non hanno esa- 

 minato, in sali ammonici, in derivati cristallini complessi C,2HhN 2 5 e 

 finalmente in immide succinica. La formazione di quest'ultima sostanza 

 dimostra che anche in questo caso l'anello pirrolico fondamentale si è man- 

 tenuto inalterato. Ora, io ho trovato che il pirrolo in soluzione acetica, per 

 azione dell'acqua ossigenata, fino ad un certo punto si comporta in modo 

 analogo a quanto Ciamician e Silber hanno osservato nel precesso di auto- 

 ossidazione; anche in questo caso infatti si ottiene un prodotto che possiede 

 tutti i caratteri dell' immide succinica : ma contemporaneamente se ne forma 

 un altro (e forse più d'uno) colorato in nero, e che per maggioro brevità 

 chiamerò nero di pirrolo. È insolubile in quasi tutti i solventi, ma si scioglie 

 facilmente negli alcali. Per le mie esperienze ho adoperato pirrolo sintetico 

 della fabbrica Th. Schuchardt, e per ogni grammo di pirrolo ho impiegato 

 circa 2-3 grammi di peridrol Merck, con la quantità sufficiente di acido 

 acetico in modo che tutto rimanga in soluzione. Dopo breve tempo, a tem- 

 peratura ordinaria, il liquido diventa bruno-verdastro, colore che nello spazio 

 di un paio di giorni passa al bruno nero. Talvolta il prodotto si separa spon- 

 taneamente, sotto forma di polvere nera sottilissima ; altre volte è necessario 

 di aggiungere acqua; ma in modo più facile si determina la separazione aggiun- 

 gendo una soluzione acquosa di solfato sodico. Come si vede, con molta pro- 

 babilità, si tratta della coagulazione di un colloide. Il composto, raccolto 

 su filtro e lavato con acqua, viene ridisciolto in poco alcali e dal liquido 

 filtrato si riprecipita per aggiunta di acido acetico ovvero di acido solforico 

 diluiti. Si ottiene così sotto forma di una polvere finissima, intensamente 

 colorata in nero tendente al bruno. Venne seccato a 120° e si analizzarono 

 prodotti di differenti preparazioni, in cui vennero anche impiegate quantità 

 differenti di ossidante. Sebbene i numeri ottenuti presentino una certa con- 

 cordanza, non credo ancora prudente di considerare come definitivi i risultati; 

 la storia del nero di anilina ne offre un bell'esempio. 



( l ) Questi Rendiconti (1912), 1° sem., pag. 619. 



