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Gli studi di Hantzsch (') sui diazoperaloidi ci danno modo di inter- 

 pretare come, nelle nostre condizioni, si possa formare l'aggruppamento 

 — N:NC1. JC1. 



Il cloruro del diazoderivato I, a contatto con lo iodio, che abbondante si 

 libera nell'aggiunta dello ioduro potassico, tende' a formare il prodotto II: 



RN:NC1 J 2 RN:NC1.J 2 , 



I — > Il 



il quale tosto si scompone in 



RJ + Nj + JC1, 



così che quest'ultimo può reagire coll'eccesso di I per dare 



R N : N CI + J CI = R. N : N GÌ . J CI . 



Nel caso nostro è da prendersi inoltre in considerazione la sostituzione 

 del gruppo nitrico col cloro. Essa avviene, con tutta probabilità, per l'azione 

 del monocloruro di iodio, che si genera nel liquido della reazione o da quello 

 che sta legato al gruppo diazoico. Sappiamo che i derivati peralogenati dei 

 composti diazoici hanno tendenza a perdere l'alogeno e ad agire da aloge- 

 nanti ( 2 ); ma non è a nostra conoscenza che l'alogeno vada a sostituire altro 

 gruppo: e già Hantzsch ( 3 ) ha osservato che » die Halogene tauschen sich 

 also in Trihalogen- Compiei sehr leicht gegenseitig aus. treten aber auch in 

 noch so grossen Ueberschuss angewandt nie in den Benzolkern des Benzol- 

 diazoniums ein - . Infatti egli (') ottenne dalla ^-nitroanilina il relativo de- 

 rivato diazoico, che somma anch'esso JC1 senza alterarsi. Nè la vicinanza 

 del gruppo — N:NC1.JC1 al gruppo nitrico, nel nostro caso, può avere 

 gran valore, perchè Ulhmann ( 5 ) ebbe a preparare l'o-iodio-nitrobenzolo dal- 

 l'o-nitroanilina ; e Haeussermann e Teichmann, poco prima, ottennero l'o-cloro- 

 nitrobenzolo dall'o-uitroanilina ( G ). 



I derivati nitrici del benzolo però resistono all'azione del monocloruro 

 di iodio, come risulta, fra l'altro, dalla preparazione dell'o-iodio-jo-nitroani- 

 lina, fatta da Willgerodt ( 7 ) per azione del monocloruro di iodio sulla 

 ^-nitroanilina. Del resto sappiamo, da lungo tempo, che il monocloruro di 

 iodio agisce sulle aniline sostituite (wz-nitroanilina, jo-nitroanilina, p-tohii 



(M Ber. d. d. chem. Ges., 28, 2754 (1895). 



( 3 ) Biilcw, Schmachteuber°\ Ber. d. d. chem. Ges., 41, 2607 (1908). 

 f 3 ) loc. cit., 2762. 



( 4 ) loc. cit., 2761. 



( 5 ) Ber. d. d. chem. Ges., 29, 1880 (1896). 



( 6 ) Ber. d. d. chem. Ges., 29, 1447 nota (1896). 



( 7 ) Ber. d. d. chem. Ges., 34, 3344 (1901). 



