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■cui complessità crescessero al decrescere dell'elettroaffinità dei loro ioni. Ma 

 contro tale ipotesi si eleva una grave difficoltà: Nella 25 a tabella della se- 

 conda Nota vediamo infatti che la presenza di una quantità costante di Li CI , 

 in sistemi nei quali il rapporto molecolare iniziale tra l'acqua e l'alcool eti- 

 lico varia come da due a dieci, determina una diminuzione della costante K 

 di equilibrio che, fatta astrazione da piccole oscillazioni che potrebbero deri- 

 vare dagli inevitabili errori sperimentali, si mantiene invariata. 



Uno di noi (') ebbe già occasione di porre in luce un fatto analogo a 

 questo. Come abbiamo ricordato precedentemente, l'azione esercitata dai sali 

 neutri sulle concentrazioni apparenti degli ioni rameici può, per le condi- 

 zioni sotto le quali essa si determina, essere spiegata con la formazione degli 

 idrati in soluzione. La determinazione di tali concentrazioni ioniche veniva 

 fatta mediante la misura delle f . e . m . di pile di concentrazione e in base 

 alla nota teoria osmotica della pila ed alla conseguente formula del Nernst. 

 La spiegazione, ammessa provvisoriamente, per interpretare i fatti ora ri- 

 cordati, fu che in soluzione esistesse l'equilibrio 



Cu(H 2 0); ^± Cu" + nH s O 



e che solo gli ioni anidri fossero elettromotoricamente attivi nello stabilirsi 

 della differenza di potenziale tra l'elettrodo di rame e le soluzioni contenenti 

 gli ioni rameici. L'aggiunta di una sostanza capace di combinarsi, in so- 

 luzione, con l'acqua, stabilendo una concorrenza fra lo ione idratato e la 

 sostanza stessa, doveva far crescere, nella soluzione, il numero degli ioni 

 rameici anidri, anche se in realtà la concentrazione complessiva degli ioni 

 rameici idratati e non, veniva a diminuire. Con questa ipotesi tutti i fatti 

 messi in evidenza nel caso dell'azione dei sali neutri sulla concentrazione 

 degli ioni rameici potevano essere spiegati senza difficoltà; nel caso degli 

 ioni idrogenici, invece, mentre i fatti si ripetevano identicamente per quanto 

 si riferiva all'ordine di attività spiegata dai detti sali neutri in rapporto 

 alla loro concentrazione ed alla natura dei loro cationi, si è osservato che 

 l'incremento apparente della concentrazione ionica dell'idrogeno era indipen- 

 dente, o quasi, dalla sua diluizione. 



L'analogia con quanto abbiamo ora dimostrato nel caso degli equilibri 

 di eterificazione è evidente. Il fatto che la diminuzione della costante di equi- 

 librio e l' incremento della concentrazione apparente dello ione idrogenico, 

 determinati da una stessa quantità di sale neutro, si mantengano indipen- 

 denti dalla quantità assoluta d'acqua presente nei rispettivi sistemi, appare 

 difficilmente conciliabile con l' ipotesi che tali variazioni attribuisca soltanto 

 alla formazione degli idrati in soluzione. Per chiarire questo argomento, che 

 presenta un così elevato interesse in sè stesso, ma più ancora per l' intimo 



(!) Ztschr, physik. Chemie (1914) 87, 196; 88, 678. 

 Eendiconti. 1915, Voi. XXIV, 2° Sem. 



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