— 148 — 



fasi, avremo sempre nella volatilità del calcio una causa di errore non 

 trascurabile, capace di spostare l'equilibrio per la temperatura considerata.. 



Per quanto riguarda il sottocloruro di bario, bisogna ricordar e che 

 Chintz (') l'ottenne per la prima volta da bario metallico sul rispettivo 

 cloruro. Ebbe una massa bruna omogenea al microscopio, cristallina, che, 

 scaldata al rosso verso 1000° nel vuoto allo scopo di fondere il prodotto, 

 lasciò volatilizzare il bario, e rimase del cloruro baritico BaCl 2 . Secondo 

 lui, sarebbe questa la causa per la quale non si riesce a preparare il bario 

 elettrolizzando il cloruro fuso. Senza discutere per ora se questa sia proprio 

 la vera causa di questo insuccesso, ho potuto però confermare che, se si sotto- 

 pone all'elettrolisi il cloruro di bario fuso impiegando un anodo di carbone, 

 si ottiene subito uno sviluppo di cloro, ma poi l' intensità diminuisce senza 

 produrre alcun effetto utile. La quantità di bario che assorbe il corrispon- 

 dente cloruro fra 850-860° può variare: per cui i cristalli bruni omogenei 

 al microscopio hanno spesso una composizione compresa fra quella del BaCl 

 e quella del BaCl 4 . Data l'impossibilità di purificarlo, il prodotto veniva 

 preparato in questo modo: in una navicella di allindo, posta entro un tubo 

 di quarzo e rivestita di ferro, scaldavo gr. 1.0414 di BaCl 2 anidro, mesco- 

 lati con gr. 0.3434 di bario, per circa un'ora nel vuoto ad una temperatura 

 compresa fra 855 e 860° in modo da fondere il bario. Dopo raffreddamento, 

 separavo i cristalli colorati che apparivano più modificati, e su essi dosavo 

 il bario sotto forma di solfato. Per gr. 0.409 di prodotto si trovò di bario 

 gr. 0,289, cioè una percentuale di bario di 70.66, mentre per BaCl si calcola 

 79.48 e per BaCl 2 65.95. Questo farebbe credere che il bario si diffonde nei 

 cristalli di cloruro di bario prima aucora che questo fonda e prenda origine 

 una soluzione solida. Lo stesso fatto si deve verificare quando si preparano 

 i composti del tipo BaX.NaX che Guntz ottiene o per elettrolisi del mi- 

 scuglio BaCl 2 -|-NaCl o per fusione, in crogiuolo chiuso, del miscuglio 

 BaCl 2 : 2 Na . Se si opera in crogiuolo di ferro chiuso e si varia la quantità 

 di sodio riducendola ad es. alla metà, si ottiene una massa cristallina gri- 

 giastra, per la quale, ove si abbia cura di sciegliere rapidamente i cristalli 

 di apparenza più omogenei, si trova un contenuto in bario inferiore a quello 

 che si calcola per BaCl. Na CI. E lo stesso avviene per lo ioduro. Anche 

 quindi per questi sali probabilmente si tratta di una soluzione solida di 

 sodio in cloruro di bario. Io ho cercato di vedere se potevo in modo non 

 dubbio provare l'esistenza della soluzione solida ; ma le gravi difficoltà 

 sperimentali incontrate non mi permettono di dire ancora l'ultima parola 

 decisiva. Non si può infatti escludere che si tratti di polverizzazione metal- 

 lica in cristalli di cloruro di bario, analogamente a quanto avrebbero trovato 

 Lorenz e Eitel (*) per le nebbie metalliche di piombo in cloruro di piombo 



(') Bull. Soc. Chim. [3], 29, 490 (1903). 

 f 2 ) Z. f. anorg. Chem., ,91 (1915), pag. 46. 



