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e di argento e tallio nei rispettivi cloruri, giacché in un caso sono riuscito 

 ad avere dei cristalli colorati, apparentemente omogenei, di BaCl 2 -j- Ba, ma 

 con spigoli incolori. Questi cristalli si trasformano in cristalli di cloruro 

 baritico, otticamente vuoti all' ultramicroscopio. 



A questo risultato sembra contraddicano le deduzioni di Haber e di 

 Tolloczo ('), i quali trovano che la polarizzazione per il puro cloruro di 

 bario a 600° (elettrolisi con anodo di nichel e catodo di grafite) è sempre 

 più alta di quella che si calcola con la regola di Thompson per la reazione 



(1) Ba +NÌC1* = BaCL + Ni -f 122400 cai. 



utilizzando some calore di reazione il dato di Guntz nella scomposizione 

 Ba (sol.) -4- 2 H 2 + Aq = Ba(OH) 2 Aq -f- H 2 (secco) -f- 92500 cai. e serven- 

 dosi dei numeri di Thomson discussi da Ostwald. È cioè sempre superiore 

 a 2.86 volts, mentre con la regola di Thomson si calcola 2.65 volts. In realtà, 

 misurando la polarizzazione con il dispositivo di Haber e Tolloczo si ottiene 

 subito un valore variabile da 2.95-3 volts, che si abbassa, in meno di un 

 minuto, a 1.95 volts, ma l'interpretazione da darsi deve esser diversa. Gli 

 autori ritengono che questo valore rappresenti una differenza troppo grande 

 rispetto alla tonalità termica della l a reazione, per potere ritenere il valore 

 di 1.95 volts come corrispondente all'energia libera di formazione diBaCl» 

 (solido) e Ni da bario metallico e Ni Cl 2 , per cui rimarrebbe inspiegato il 

 valore iniziale più alto. Tale differenza spiegherebbero invece bene ammettendo 

 il sottocloruro, perchè allora si può attribuire il valore di 1.9 volts alla 

 reazione 2 BaCl -f - NiCl 2 = 2 BaCl 2 -f- Ni , dalla quale si può calcolare, per 

 l'osservata tensione di 1.9 volts, con la regola di Thomson, la tonalità termica 

 dell'ultima reazione che è di 87800 cai. Ora, questo non contraddice a quanto 

 sopra ho affermato, perchè, pur ammettendo che l'ipotetico prodotto Ba CI 

 non sia che una soluzione solida, sussisterebbe l'ultima reazione, e quindi 

 sempre le stesse conclusioni. 



Ad ogni modo, prima di poter comprovare anche per tali reazioni la 

 relazione fra il valore della polarizzazione e la tonalità termica, occorrerebbe 

 chiarire tutti i possibili fenomeni che si compiono all'anodo o al catodo, 

 perchè, come risulta dagli interessanti lavori di R. Lorenz e collaboratori (*) 

 sui sali fusi, oltre all'eventuale originarsi di sottocloruri, anche altre cause 

 genesi di nebbie metalliche, solubilità dei metalli nel fuso, e, secondo me, 

 anche la diffusione del prodotto in vicinanza del punto di fusione, mentre 

 costituiscono un complesso di fenomeni propri dei sali fusi, possono contribuire 

 a modificare grandemente l'andamento del fenomeno principale che si studia. 



Continuerò la trattazione degli argomenti ricordati in questa Nota. 



( ] ) Z. f. anorg. Chem., 41 (1904), 424; Ann. Phys., 2G (1908), 935. 

 ( s ) Die Elektrolyse geschmolzener Salze, Bd. 3, Knapp 1906. 



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