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Chimica. — Sul dosamento del tiofene nel benzolo 0). Nota 

 di Y. Paolini e B. Silbermann, presentata dal Corrispondente 

 A. Peratoner (*). 



La capacità dei sali di mercurio di sostituire direttamente l' idrogeno 

 legato ad atomi di carbonio venne scoperta da Volhard ( 3 ) che studiò in 

 questo senso anche il tiofene. Agitando questa sostanza con soluzione di 

 sublimato (in presenza di acetato sodico), egli ottenne due composti, per 

 sostituzione di uno o di due atomi di idrogeno del tiofene mediante — HgCl; 

 ma non potè separare quantitativamente, come composto mercurico, il tiofene 

 contenuto negli olii di catrame e nel benzolo commerciale, e ciò probabil- 

 mente a causa della debole idrolizzazione del cloruro mercurico nell'acqua ( 4 ). 



Meglio si prestano invece sali mercurici, quali acetato, solfato o nitrato, 

 che l'acqua decompone profondamente. Così Denigès ( 5 ) aveva già proposto 

 la reazione col solfato pel dosamento del tiofene nel benzolo, avendo ottenuto, 

 a seconda del solvente adoperato (acqua o acetone), due differenti combina- 

 zioni che riteneva prodotti di addizione del tiofene con solfato basico di 

 mercurio, ma che, secondo Dimroth, sarebbero da considerarsi piuttosto quali 

 prodotti di sostituzione del mercurio. 



L'impiego dell'acetato mercurico, consigliato dal Dimroth per la faci- 

 lità e rapidità della reazione, che si effettua facendo bollire a ricadere per 

 1/2 ora il benzolo in esame con la soluzione acquosa del sale, passò nella 

 letteratura come metodo di Dimroth pel dosamento del tiofene, calcolandosi 

 le percentuali di quest'ultimo secondo la formula attribuita dall'autore al 

 composto mercurico ottenuto C 4 H 2 S(HgO . CO. CH 3 )Hg . OH, di un dimercuri- 

 ossi-acetato di tiofene: e ciò tanto più, in quanto un controllo del metodo, 

 eseguito da Liebermann e Pleus ( 6 ) con 3 miscugli di benzolo -tiofene a com- 

 posizione nota, aveva fornito valori soddisfacenti. 



Ma Schwalbe ( 7 ), esaminando, secondo tale metodo, con grande accura- 

 tezza un certo numero di diverse qualità di benzolo, non riuscì ad ottenere 

 risultati coincidenti, giungendo invece a precipitati, dai quali calcolando in 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica farmaceutica della R. Università di 

 Roma. 



( a ) Pervenuta all'Accademia il 1° agosto 1915. 



( 3 ) Volhard, Annalen, 267, 172. { | 



(«) Dimroth, Berichte, 32, 758. 



( 6 ) Denigès, Compt. rend. 120, 628 e 781 ; Bull. Soc. chim., 15, 1064. 



( 6 ) Liebermann e Pleus, Berichte, 37, 2463. 



( 7 ) Schwalbe, Berichte 38. 2208. 



