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per azione della soluzione di cloruro sodico, e questo poi agitato, in forma 

 di polvere finissima, a freddo con soluzione di jodio in joduro potassico. 



La sostituzione di jodio avvieuc subito e assai blandamente, secondo lo 

 schema 



+ NaCl +J 2 

 R.Hg0 2 H 3 O 2 — » RHgCl RJ + HgJCl. 



Ma con nostra sorpresa osservammo che la quantità di jodio consumata 

 ora costantemente inferiore a quella calcolata per un tetramercuriderivato; 

 così ad es. bastavano 5 gr. di jodio (di fronte a gr. 7 preveduti) per la 

 trasformazione completa di 7 gr. del composto cloromercurico in jododerivato 

 del tiofene. Epperò quest'ultimo si è appalesato quale mescolanza di due corpi 

 distinti, dei quali uno è il diiodotiofene, noto da parecchio tempo e preparato 

 da Volhard ('), fondente a 4U°,5 e presentante anche le altre proprietà 

 del prodotto di Volhard (forma cristallina, odore, solubilità ecc.); l'altro è 

 il tetrajodotiofene, finora non descritto, dal punto di fusione 198°. La sepa- 

 razione dei due composti è stata fatta mediante acido acetico glaciale caldo 

 che asporta tutto il dijodotiofene. Abbiamo avuto un rendimento di circa 

 70 °/o di dijodo- e circa 30 % di tetrajodo-tiofene. 



Dato il modo blando e rapido in cui procedono le reazioni dal composto 

 tiofen-mercuri-acetico sino agli jodotiofeni, talché non è ammissibile neppure 

 l'eliminazione di jodio dal tetrajodotiofene già formato, per spiegare la for- 

 mazione del dijododerivato, la più ovvia interpretazione del nostro risultato 

 è quella di considerare già il precipitato mercuri-acetico come un miscuglio 

 di prodotti bi- e tetrasostifuiti dell'acetato mercurico, e cioè col mercurio 

 legato direttamente al carbonio del nucleo tiofenico a legami inalterati, non 

 già di idroderivati, la cui genesi richiederebbe la soluzione dei doppi legami. 

 Non è improbabile che le proporzioni di questi due composti nel precipitato 

 che si ottiene, quando si operi sul tiofene con la soluzione acquosa dell'ace- 

 tato mercurico, siano variabili, potendo prevalere o l'uno o l'altro a seconda 

 delle condizioni di temperatura, di concentrazione ecc. A questo almeno accen- 

 nerebbero i divergenti risultati di esperienze e di analisi fatte a parecchi 

 anni di distanza. Certo si è che il prodotto ora sperimentato, essendo formato 

 da circa 70 °/ di bimercuri-aceto-tiofene. di fronte a soli 30 % del tetra- 

 mercurio-aceto-derivato, contiene quasi tutto il tiofene adoperato, per cui non 

 è sostenibile l'ipotesi, precedentemente invocata, di una parziale ossidazione 

 di questa sostanza di partenza, per chiarire un rendimento che sombrava 

 troppo basso in composto tetramercurico esclusivamente. 



Comunque sia, abbiamo potuto dimostrare che, variando la condizione 

 di esperienza e principalmente cambiando solvente, si elimina l'inconveniente 



(') Volhard, Annalcn, 267, 172. 



