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Chimica . — Sulla reazione del nitroprussiato con la sol- 

 fourea (*)• Nota di Livio Cambi, presentata del Socio A. Angeli. 



Ho precedentemente dimostrato ( 2 ) che la reazione cromatica che diversi 

 chetoni danno col nitroprussiato è dovuta alla formazione di uno ione complesso 

 contenente l'aggruppamento del nitrosochetone. Ha luogo cioè una condensa- 

 zione, fra il nitrosogruppo del prussiato ed il chetone, analoga a quella dei 

 nitriti alcoolici o dei nitrosoderivati, in mezzo alcalino, con composti ad 

 atomi di idrogeno mobile. 



Delle reazioni cromatiche del nitroprussiato rimane ancora oscura quella 

 con i solfuri o con alcuni mercapturi alcalini. È probabile che essa sia pure 

 dovuta ad una condensazione del tipo 



m ii m 



[(CN) 5 Pe NO]" -f SR' = [(CN) 5 Fe NO • SE]'" ( 3 ). 



Occupandomi di questa reazione, ho creduto opportuno di soffermarmi su 

 l'unico sale finora descritto come contenente l'aggruppamento cromatico del 

 nitroprussiato con i solfuri, cioè sul sale ottenuto da K. A. Hofmann facendo 

 reagire la tiourea col nitroprussiato ( 4 ). 



Questo autore attribuiva al composto (rosso-violetto) la formula 



[ ( CN) s FU<0. C(NH) . NH! ]Na,: 



cioè supponeva un aggruppamento derivante dalla semplice addizione della 

 solfourea, nella forma HS ■ G(NH) NH 2 , al gruppo NO del prussiato. 



Se realmente il sale di Hofmann avesse avuto stretta relazione con i 

 sali colorati che il nitroprussiato dà con i solfuri ( 5 ), le sue scissioni, poco 



(*) Lavoro eseguito nel laboratorio di Elettrochimica del R. Istituto tecnico supe- 

 riore in Milano. 



( 2 ) Rendiconti R. Acc. Lincei, XXI (1913), 1° sem., pag. 376; XXIII (1914), 1° sem., 

 pag. 812. 



( 3 ) Ricorderò che H. S. Tasker e H. 0. Jones (Journ. chem. soc. 95 (1909), pag. 1916), 

 osservarono composti, estremamente labili, intensamente colorati, facendo reagire il cloruro 

 di nitrosile su alcuni mercaptani e mercapturi, ai quali spetta probabilmente la forinola 

 RS"NO: essi si scindono in biossido d'azoto e bisolfuro. 



(*) Liebig's Aunalen, 3 ti (1900), pag. 28. 



( 6 ) Hofmann, a questo proposito, si esprimeva (loc. cit., pag. 28): « Nun ist es mir 

 aber gelungen mit ThioharnstotT einen prachtvoll gefarbten K8rper rain zu erhalten, der 

 ziveifellos mit den aus Scliwefelalkali und Nitroprussianatrium entstehenden, violett 

 gefarbten Stoffen nane verwandt ist.... ». 



