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In seguito, facendo agire la soda su una soluzione acquoso-metilalcoolica 

 del sale rosso, ho ottenuto un nuovo sale giallo-aranciato bruno, avente la 

 composizione Na 5 [(CN) 5 Pe NO • N ■ CO • SJ. Cioè si aveva una salificazione 

 dell'acido nitrosotiocarbamico, da me ammesso nel sale complesso. Il nuovo 

 sale, appena preparato, si scinde in soluzione acquosa idrolizzandosi nel sale 

 primitivo. Invece, mantenuto a lungo nel vuoto, si scinde in parte, a contatto 

 con l'acqua, con sviluppo d'azoto: ricorda in ciò il comportamento del sale 

 ON • NK • CO ■ OK ( x ), che allo stato secco si decompone violentemente con 

 l'acqua. 



Inoltre, con i sali d'argento, con i sali mercurici, il sale rosso si scinde 

 a caldo rapidamente, svolgendo biossido di azoto, nel rapporto INOrIFe: 

 questa reazione richiama le scissioni di diversi nitrosoderivati ( 2 ). Anche il 

 sale ottenuto dalla solfourea in soluzione metilalcoolica, in condizioni analoghe, 

 svolge biossido di azoto nel rapporto 0,5 NO : IPe, in accordo con la formola 

 su citata. 



Ma la conferma definitiva che i due atomi di azoto dell'aggruppamento 

 nitrosato del sale rosso sono effettivamente congiunti fra loro, è data dai 

 caratteri del prodotto di riduzione di questo sale. Con amalgama di sodio 

 ottenni un sale giallo che risponde allo schema 



[(CN) 5 Pe • NH 2 NH ■ CO . SH] Na 3 . 



In esso l'aggruppamento, NH 2 • NH — , dell'idrazina, viene dimostrato 

 dall'azione dei sali mercurici, dell'ossido mercurico, dei sali d'argento, del 

 reattivo di Pehling, che lo decompongono con rapido svolgimento d'azoto, 

 anche a freddo. L'acqua di bromo svolge pure azoto e non genera nemmeno 

 tracce di nitroprussiato, a differenza del sale rosso che non svolge affatto 

 gas e genera nitroprussiato. 



La riduzione adunque, analogamente a quanto si compie nei nitrosoure- 

 tani, trasforma in idrazide il nitrosocomposto rosso. 



Poteva aversi infine il dubbio che il sale rosso non fosse ferroso, ma 

 ferrico, come ammetteva Hofmann; potevano discutersi le due formolo 



ii in 

 Na 3 [(CN) 5 Fe NO ■ NH ■ CO • SH] ; Na 3 [(CN) 5 Fe NO ■ NH • CO • S] . 



(') Thiele, Liebig's Annalen, 288 (1895), 310. 



(*) Probabilmente sotto l'azione decomponente del sale d'argento o di mercurio lo ione 

 complesso si scinde e il gruppo dell'ac. nitrosccarbamico reagisce idrolizzandosi, come 



una nitrosoamina: ON . NH . CO . SH > NHO a -j- HCNS. L'ac. nitroso nel caso attuale 



non può liberarsi essendo presente un aggruppamento ferroso che tende a ridurlo ad NO. 



Eichiamo che in parte il nitrosouretano può scindersi in ac. nitroso e uretano 

 (Thiele e Dent, Ann., 302, 247), e che la nitrosoguanidina si idrolizza analogamente 

 (Thiele, Ann. 273, 133). 



