Hofmann si basava unicamente sulla reazione con cloruro ferrico, con 

 cui si ha una colorazione o un precipitato verdastro. Ho osservato però un 

 comportamento simile nei ferrociannri contenenti nitrosochetone, che sono pure 

 intensamente colorati. Il comportamento succitato con gli alcali è in accordo 

 con la formola ferrosa; e d'altra parte il sale rosso non possiede caratteri di 

 ferri cianuro. 



Infine ricorderò che, come i nitrosochetoni e le diossime, anche i ni- 

 trosoderivati della carbamide dànno sali ferrosi colorati intensamente: la 

 nitrosoguanidina dà, con i sali ferrosi, un complesso dal colore rosso-porpora. 

 Tutto ciò avvalora la mia ipotesi che al sale di Hofmann spetti la forma 

 ferrosa. 



Parte sperimentale. 

 Reazione della tiourea con nitroprussiato in soluzione acquosa. 



Il sale di Hofmann venne dapprima preparato seguendo le indicazioni 

 •di questo autore: facendo cioè reagire un forte eccesso di solfourea sul nitro- 

 prussiato in soluzione molto concentrata, a freddo (5°). Venne pure isolato 

 seguendo le sue indicazioni: purificandolo cioè per via di ripetute precipi- 

 tazioni dalle soluzioni acquose con alcool, e infine disciogliendolo in alcool 

 metilico acquoso » riprecipitandolo con etere. 



Il sale presenta tutti i caratteri descritti dall'autore: è una polvere 

 rosso scura, molto deliquescente, solubilissima in acqua. Le soluzioni hanno 

 un' intensa colorazione rosso-violetta. 



Ho sperimentato anche in condizioni diverse l'azione della solfourea 

 sul nitroprussiato : facendola reagire in presenza di carbonato alcalino, tanto 

 a freddo come a circa 70°-80°; aggiungendo anche nitrito sodico. Ho notato 

 sempre però scarsi rendimenti, come del resto nella reazione di Hofmann 

 (rispetto al nitroprussiato impiegato). La formazione del sale è sempre accom- 

 pagnata da effervescenza per svolgimento d'azoto. 



Le analisi seguenti si riferiscono le I al sale preparato col metodo di 

 Hofmann, le altre al sale ottenuto con le varianti su accennate. Riporto 

 anche per confronto le analisi che si trovano nella Nota di quell'autore. 



Trovato Calcolato per 



Hofmann Cambi Na 3 QCN) 6 FeN0-NH'C0-SH] ( J ) 



I II III IV 



Na 19.49% 19.02 18.88 19.91 — 19.12% 



Fe 15.17 14.86 15.22 15.46 15.83 15.47 



N — 25.93 — 26.62 27.94 27.16 



S 9.01 — — — 8.96 8.88 



(') La formola di Hofmann risponde a percentuali di sodio, ferro e solfo, assai 

 vicine a quella della mia formola. 



Rendiconti 1915, Voi. XXIV, 2° Sem. 58 



