— 481 — 



donnini (') (450°). Questo abbassamento del punto di fusione dell'ioduro di 

 litio rispetto ai punti di solidificazione dei sopracitati autori è dovuto pro- 

 babilmente al fatto che lo ioduro da me usato venne disidratato per essica- 

 zione in capsula di platino; ora, durante questa operazione lo ioduro perde 

 piccole quantità di iodio, trasformandosi in ossido, il quale abbassa il punto 

 di fusione dello ioduro di litio puro. 



Questi due sali dànno luogo alla formazione di un composto decompo- 

 nibile alla fusione. 



La curva di cristallizzazione primaria discende dal punto di fusione 

 dell'idrato di litio sino a un punto eutettico a 45 mol. % di Li OH, pre- 

 sentando un fortissimo gomito per la miscela a 75 mol. % di idrato di litio; 

 dal punto eutettico essa risale regolarmente al punto di fusione dell'ioduro 

 corrispondente. 



L'arresto eutettico giace alla temperatura di circa 180°, e assume un 

 massimo di durata a 45 mol. % di Li OH . 



L'arresto che si presenta, per le miscele di concentrazione superiore a 

 75 mol. % di idrato di litio, alla temperatura di 310° circa, è dovuto cer- 

 tamente alla formazione di un composto non stabile alla fusione. 



La mancanza dell'arresto eutettico per la miscela a 80 mol. % di Li OH 

 è un buon indizio per concludere che essa corrisponde alla formazione del 

 composto, al quale spetterebbe quindi la formula 4 Li OH ■ Li J. 



Il netto e ancor forte arresto eutettico per le miscele a 5 e a 95 mol. % 

 di idrato di litio fanno lecito di supporre che non si abbia formazione di 

 soluzioni solide, o, se pure, in limiti assai ristretti. 



Concludendo, si ha che l'idrato di litio dà: 



col fluoruro formazione di un semplice eutettico e soluzioni solide di 

 due specie in limiti assai ristretti; 



col cloruro, col bromuro e collo ioduro formazione di tre composti, la 

 cui esistenza, a quanto mi consta, era finora sconosciuta, e ai quali spettano, con 

 ogni probabilità, rispettivamente le formolo : 2 Li OH • 3 Li CI , 3 Li OH ■ Li Br , 

 4LÌOH- LiJ. 



Conclusioni. 



Come appare chiaramente dai risultati termici ottenuti, la tendenza a 

 dare composti fra gl'idrati alcalini e i sali alogenati dello stesso metallo 

 va aumentando gradatamente passando dal potassio al sodio e al litio, ossia 

 col diminuire dell' elettroaffinità del catione. 



Questo è d'accordo con la teoria di Abegg e Bodlànder ( 2 ) sull' elettro- 

 affinità e sulla formazione di complessi, secondo la quale la tendenza a dare 



(•) Atti R. Accad. dei Lincei [5], 22, sera. II, 520 (1913). 

 ( 2 ) Zeitschr. f. anorg. Chem., 20, 453 (1899). 



