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e poi 



a) o esso subisce l' idrolisi fra gli atomi di carbonio 3 e 4. e dà 

 luogo all'aldeide idrata 



CH 3 



CH f 



C = CH — CH 2 — CH 2 — C — OH 

 CH 3 



H S>HC — CO.OH 



HO- 



«he si cambia nel suddetto acido diossicitronellico per reciproca riduzione 

 e ossidazione dei gruppi carbonilico e aldeidico; 



b) ovvero il composto IX genera per tautomeria il composto X 



H 3 C — C — OH 



H 3 C — C— OH 



H 3 C — C — OH 



IX 



CO 



CHOH 



C- OH 

 C — OH 



CHOH 



CO 



H S C— C— CH 3 



H 3 C — C — CH a 



HqC — C — CH a 



il quale, poi, subisce l' idrolisi fra gli atomi di carbonio 3 e 4, più rapi- 

 damente delle altre forme, fornendo l'acido. Questo secondo meccanismo 

 sarebbe molto in accordo con la mobilità della molecola dei terpeni. 



Parte sperimentale. 



Azione degli alcali diluiti sopra il tribromotetraidrocarvone. 



Acido a- ji-diossicitronellico. — Ili un primo saggio si erano messi a 

 reagire insieme il chetone alogenato e idrato sodico in soluzione acquosa 

 al 2,5 % , nella proporzione di una mol. del primo e tre del secondo. Ma 

 avendo osservato che dopo alcune ore la soluzione diveniva neutra, mentre 

 ancora rimaneva inalterato 1 / 4 del peso del tri bromuro, si modificarono le 

 condizioni come segue : 



gr. 17,4 (1 mol.) di tribromotetraidrocarvone. ben polverizzati, si uni- 

 scono a una soluzione acquosa al 2,5 °/ di gr. 7,2 (4 mol.) d'idrato sodico, 

 e il tutto si tiene in un agitatore per circa 30 ore. 11 tribromuro si discioglie 

 totalmente, e la soluzione diviene neutra. Questa si concentra a b. m. sino 

 a che comincia a cristallizzare; allora con il raffreddamento si separa quasi 

 tutto il prodotto della reazione; il rimanente si ricava da una nuova con- 

 centrazione delle madri, nelle qnali rimane bromuro di sodio. 11 prodotto, 

 che ammonta a circa gr. 10, si presenta in lamelle bianche splendenti. Si 



