Diremo poi tino da ora che è poco probabili' che in una prima fase si 

 formi un nitrito all'azoto e che poi il residuo nitroso migri all'atomo di car- 

 bonio in posizione meta, perchè, come è noto, queste migrazioni si com- 

 piono sempre verso le posizioni orto oppure para: in questo caso il residuo 

 nitroso potrebbe tutto al più portarsi prima all'ossidrile situato in para e da 

 qui migrare successivamente alla posizione orto. 



Molto più semplice è invece l'ammettere la formazione di un etere ni- 

 troso che poi passa a o-nitrosoderivato ed infine a nitrocomposto : 



NO NO, 



Accenneremo infine che, nell'azione dell'acido nitroso sopra il p-p'-diossi- 

 azobenzolo assieme al dinitroderivato si forma anche del p-nitrofenolo e ciò 

 dimostra che in questo caso il reattivo ha agito in parte come ossidante. 



Questa ossidazione corrisponde perfettamente a quella che subisce l'acido 

 iponitroso per azione del permanganato, operando prima in soluzione alca- 

 lina (formazione di nitrito), e successivamente in soluzione acida (formazione 

 di nitrato); e procede in modo conforme anche alla regola stabilita da uno 

 di noi. secondo la quale i due sostituenti situati in posizione para ovvero 

 orto di un anello aromatico si comportano in alcune reazioni come se fossero 

 congiunti direttamente fra di loro» 1 ), vale a dire come se l'anello aromatico 

 non esistesse: in questo caso il p-Jiossiazobenzolo corrisponde all'acido ipo 

 nitroso ed il p-nitrofenolo all'acido nitrico: 



N.(0 6 H 4 ).OH 2 Nl(C 6 H 4 ).OH 

 N.(C 6 H 4 ).OH 2 N.(C 6 H 4 ).OH 



N.OH 2 X.OH 

 N.OH 2 N.OH 



Dati sperimentali. 



L'azocomposto oppure Tazossiderivato vennero sciolti a freddo nella suffi- 

 ciente quantità di acido acetico glaciale e quindi trattati, a temperatura 

 ordinaria, poco per volta con nitrito sodico in polvere: per ogni ossidrile 

 conteuuto nel composto di partenza, si presero circa due molecole di nitrito. 

 Ad operazione finita, per aggiunta di acqua, si ottengono, a seconda dei casi, 

 o il prodotto di partenza inalterato ovvero i prodotti di reazione, che facil- 

 mente si possono purificare ed identificare. 



H R. A. L., 26 (1917). 1° seni., pp. 480 e segg. 



