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a) il gruppo negativo N0 2 allineata la sensibilità alla luce in orto 

 e para e non in meta : 



b) il gruppo positivo CH 3 indebolisce la sensibilità alla luce in orto 

 e para e non in meta. 



10. Come è noto, i residui ossialchilici uniti direttamente ad un anello 

 aromatico sono molto stabili ed in generale, per poterli eliminare o sapo- 

 nificare, è necessario ricorrere all'impiego di reattivi energici, operando a 

 temperature elevate. Quando, invece, in posizione para, rispetto a tali gruppi, 

 esiste un gruppo negativo, questi perdono, in molti casi, ogni carattere di 

 stabilità. Un bell'esempio ci viene dato dalle esperienze di H. Tlioms e 

 W. Siebeling I 1 ) i quali hanno trovato che. riducendo con alcool e sodio 

 l'etere trimelitico dell'acido pirogallolcarbonico, l'ossimetile in para rispetto 

 al carbossile viene facilmente eliminato: 



(CH 3 0) 3 • C 6 H 2 • COOH — » (CH 3 0) 2 C 6 H 3 • COOH. 



Si sa, inoltre, che anche gli eteri alchilici dei fenoli vengono facilmente 

 saponificati quando nelle posizioni orto o para si trovino nitrogruppi. 



11. Come hanno trovato Bamberger e Moller ( 2 ), delle arilnitrosammine 

 benzilate solamente i derivati orto e para vengono sapouificati dagli alcali 

 con formazione di isodiazotati : 



Ar • N(NO) • CH 2 • C (i H 4 • (OH) + KOH = Ar • N, • OK + HO • CH, • C 6 H< • (OH) , 



12. È noto che alcuni nitroderivati alitatici non saturi, rispetto agli 

 alcoolati, si comportano come fanno molti nitroderivati aromatici ; infatti 

 dapprima I. Thiele ( 3 ) ed in seguito Fr. Heim ( 4 ) e Meinsenbeimer e Heim ( 5 ) 

 hanno realizzate le trasformazioni : 



RCH R-CH(OCHs) 



|| +NaOCH 3 = | 

 R-C(N0 2 ) RC=NOONa 



H OCH a 



H 



+ Na CH 3 = 



NO, 



NOONa 



l 1 ) Berichte, 44 (1912), 2134. 



( 2 ) Annalen 313 (1900), 102. 



( 3 ) Berichte 32 (1899), 1293. 

 (*) Berichte 44 (1911), 2013. 

 ( 6 ) Annalen 355 (1907), 275. 



