— 225 - 



in presenza d'acqua, fornisce acido a-isopropil-y-acetil-H-butirrico : 



(CH 3 ) 2 :CH . CH . CH 2 . CH 8 . CO . CH 3 

 I 



CO. OH. 



Non si può, tuttavia, escludere che la buccocanfora agisca anche se- 

 condo altre forme, ad esempio la IV, perchè di nessuno dei derivati sopra- 

 detti fu ripetuta l'ossidazione con ozono, per accertare se conservassero la 

 struttura della sostanza primitiva ( 1 ). D'altra parte, si può rilevare che la 

 buccocanfora, sebbene possegga la molecola asimmetrica si conosce solamente 

 sotto la forma inattiva, mentre è evidente che dall'ossimetilenmentone (I) 

 si dovrebbe, ove mantenesse sempre la struttura III, poter ottenere ottica- 

 mente attiva; tutto, invece, si spiega ammettendo che si racemizzi in un 

 passaggio tautomerico come il seguente : 



l 



A 





/\ 





\> 





A 



i 



• oh yo > < y.o 



:0 l J:0 ^~ J-OH 



Mi sono proposto di chiarire la questione, sperimentando sulla bucco- 

 canfora con processi di riduzione. Difatti, addizionando due atomi d'idrogeno 

 a una molecola di questa sostanza si perverrà a un ossimentone (V), se essa 

 conserva la formola attribuitale da Semmler e Me Kenzie; e invece a un 

 ossitetraidrocarvone (VI) se agisce sotto l'altra forma enolica: 



e all'uno o all'altro chetoalcool, se agisce come dichetone; naturalmente si 

 potrà, anche, pervenire al miscuglio dei due prodotti di riduzione. È ovvio 

 che la formazione dell'ossitetraidrocarvone (VI) — da solo o con l'isomero — 

 è l'unica istruttiva e stabilirebbe la proprietà della buccocanfora d'agire tau- 

 tomericamente: con la formola III rispetto a l'ozono, e con le altre, II e IV, 

 o una di esse, rispetto all'idrogeno. 



C) Ultimamente 0. Wallach e M. Gerliardt (Liebig's Ann. 414 346 [1917] ) hanno 

 segnalato una forma di buccocanfora che fonde a 38° e che con facilità si muta nel- 

 l'altra generalmente descritta che fonde a 82°. 



Rendiconti. 1921. Voi. XXX, 2° Sem. 30 



