— 14 — 



Quindi per determinare il peso molecolare col metodo ebullioscopico 

 delle sostanze volatili occorre conoscere, oltre i soliti dati, la concentrazione 

 del vapore. 



Per raggiungere questo scopo Beckmann e Stock hanno pensato di distil- 

 lare separatamente una soluzione di concentrazione conosciuta della sostanza 

 da esaminare e raccoglierne diverse frazioni : determinato il peso della sostanza 

 distillata col solvente, calcolavano la concentrazione di ciascuna frazione (che 

 indicava quella del vapore corrispondente (gì)), inoltre la concentrazione che 

 aveva la soluzione bollente che le aveva fornite, al principio e alla fine, ne 

 pigliavano la media (g z ), e ottenuti così i valori di g l e g 2 ricavavano a. 

 Eseguivano poscia, in una seconda serie d'esperienze, le determinazioni ebul- 

 lioscopiche col processo ordinario, e nelle grandezze molecolari osservate per 

 le diverse concentrazioni introducevano la correzione indicata da tale rapporto 

 secondo la formola (III). 



Questo processo è lungo e costoso, perchè richiede per ogni sostanza due 

 serie diverse d'esperienze; le quali poi, appunto perchè eseguite in serie, 

 possono condurre per un cumulo di piccoli errori a dei risultati del tutto 

 erronei. Ciò difatti credo sia capitato a Beckmann e Stock nell' applicare il 

 loro metodo allo studio delle soluzioni bollenti di iodio, come dimostrerò nel 

 corso di questa Memoria. 



Col metodo che io descrivo, invece, una sola esperienza è sufficiente a 

 fornirci tutti i dati necessari per il calcolo del peso molecolare con le for- 

 inole (II) o (III), ed in modo così semplice e rapido, che chiunque lo può 

 subito eseguire se, compita la determinazione ebullioscopica, gì' insorga il 

 dubbio, per i risultati ottenuti, che la sostanza disciolta sia volatile col 

 solvente. 



Io ho fatto uso nelle mie ricerche del solito apparecchio Beckmann (') 

 con refrigerante ( 2 ) ; ma al tubo ebullioscopico, per la natura delle sostanze 

 da studiare, adattai turaccioli di vetro a smeriglio, anziché, come si suole, 

 di sughero. Quello destinato al passaggio del termometro aveva la forma <z, 

 rappresentata nella figura, affinchè vi si potesse adattare o per mezzo d' un 

 anello di sughero d' un millimetro circa di spessore o a dirittura a smeriglio. 



L'altro turacciolo, pure pervio, era saldato ad una canna d'un piccolo 

 refrigerante a corrente d' acqua, e questa canna era piegata ad angolo tale 

 che il refrigerante potesse mettersi o in posizione quasi verticale (b) a rica- 

 dere, ovvero, facendola girare di 180°, in posizione inclinata (#,) por distillare, 

 lasciando tutto il resto dell'apparecchio immutato. 



Le determinazioni venivano condotte nel seguente modo : eseguivo anzi- 

 tutto al solito la lettura del punto d'ebollizione del solvente, aggiungevo la 



(') Zeits. phys. Ch. Vili, 224 (1891). 

 (2) Ibid. XV, 663 (1894). 



