— 58 — 



Elettrochimica. — Misura della diffusione elettrolitica, dei 

 numeri di trasporto e della mobilità dei ioni ( 1 ). Nota I di Paolo 

 Straneo, presentata dal Socio A. Cossa. 



Considerazioni generali. — La teoria della propagazione dell' elettricità 

 attraverso gli elettroliti, quando si voglia tener conto anche solamente dei 

 principali fenomeni che la accompagnano, presenta gravi difficoltà, che non 

 possono attualmente venire superate in causa della nostra incompleta cono- 

 scenza di alcuni di questi fenomeni. Essa sarebbe però di grandissima uti- 

 lità non solo dal lato scientifico, ma anche da quello delle applicazioni. 

 Infatti, come osserva Kohlrausch in un suo interessante lavoro ( 2 ), molti 

 sono i casi pratici in cui sarebbe utile di conoscere le successive modifica- 

 zioni di un elettrolito in riposo percorso da una corrente elettrica. Invece 

 le nostre conoscenze in proposito sono ancora estremamente limitate. 



Consideriamo un cilindro contenente una soluzione di un elettrolito e 

 percorso da una corrente elettrica di densità uniforme. Se originariamente lo 

 stato di questo elettrolito in ogni sezione normale all' asse era solo funzione 

 dell' altezza x di essa, il problema della determinazione dello stato del- 

 l' elettrolito in tutti i tempi dipenderà da una sola coordinata, l' altezza x. 

 Basandoci sulla teoria delle soluzioni di Van t'Hoff e della migrazione dei 

 ioni di Hittorf, potremo esprimere la quantità di sostanza S che nell'unità 

 di tempo attraversa una sezione q del cilindro colla nota formula : 



1} S = -D?^ +il n -(l-n)\'e 



In essa D indica il coefficiente di diffusione dell' elettrolito relativa- 

 mente alla pressione osmotica, i V intensità della corrente, s V equivalente 

 elettrochimico dell' elettrolito. Finalmente n indica il numero di trasporto del 

 catione e quindi 1 — n quello dell' anione. 



Per poter trattare il problema generale applicando questa legge, sarebbe 

 necessario esprimere analiticamente i valori del coefficiente D, di n e della 

 variabile p in funzione della concentrazione. 



Le ricerche di Hittorf hanno dimostrato in modo certo che per alcuni 

 elettroliti n varia assai colla concentrazione; non si posseggono però ancora 

 attualmente sufficienti misure per poter determinare questa funzione. 



(') Eicerche eseguite nel laboratorio di Elettrochimica del R. Museo Industriale Ita- 

 liano in Torino nel mese di agosto 1901. 



( ? ) F. Kohlrausch, Ueber Concentrations-Verschiebungen durch Elektrolyse im In~ 

 nern von Lósungen uni Lósungsgemischen. Wied. Annalen, Band. tì2. 



