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I metodi di misura ordinariamente impiegati si prestano assai poco a 

 questa determinazione, perchè fondati sulla produzione di forti differenze di 

 concentrazioni in vicinanza dei due elettrodi e non possono quindi fornire 

 che dei valori medi del numero di trasporto. Coli' impiego di diaframmi po- 

 rosi si riesce a misurare producendo limitate variazioni di concentrazioni, 

 ma il valore che si ottiene può in alcuni casi venire notevolmente influen- 

 zato dalla presenza del diaframma. 



Perchè un metodo di misura possa dare risultati buoni, deve escludere 

 completamente l' impiego di diaframmi e richiedere differenze di concen- 

 trazioni molto piccole. Allora solamente si potrà parlare di un coefficiente 

 di diffusione e di un numero di trasporto per quella data concentra- 

 zione. Siccome poi queste due quantità sono assai variabili colle condizioni 

 fisiche e collo stato di purezza dell' elettrolito impiegato, sarà bene che il 

 metodo permetta di eseguire la loro determinazione con un solo apparecchio, 

 funzionante sempre in identiche condizioni. 



Io mi propongo di esporre un metodo per la misura del coefficiente di 

 diffusione D e del numero di trasporto n, che soddisfaccia alle predette condi- 

 zioni; esso avrà inoltre sui metodi attualmente impiegati il vantaggio della 

 speditezza, perchè tutta la misura si potrà eseguire in un tempo arbitraria- 

 mente piccolo. Esso potrà inoltre servire per la determinazione delle mobilità 

 assolute U e V dei ioni impiegando la relazione esistente, secondo la teoria 

 osmotica delle soluzioni, fra il coefficiente di diffusione e le mobilità. 



La teoria della diffusione elettrolitica, dovuta a Nernst, fu sottoposta 

 a molte verifiche sperimentali e confermata in modo sufficiente per poter 

 essere presa a base di un metodo di misura delle mobilità dei ioni. In 

 ogni caso il metodo che esporrò, potrà sempre servire alla misura del coef- 

 ficiente di diffusione dell'elettrolito e dei numeri di trasporto, indipenden- 

 temente da qualsiasi ipotesi sulla natura delle soluzioni. Allora si farà solo 

 uso della legge elementare di Fick per la idrodiffusione; la quantità di sostanza 

 che si diffonderà attraverso la superficie unitaria del cilindro considerato sarà 

 allora, indicando con c la concentrazione dell' elettrolito : 



l bis ) 7) c 



) S '=-D'^-Htt-(1- W )(**. 



Descrizione del metodo. — Il concetto fondamentale di questo metodo 

 consiste nel porre l' elettrolito da studiarsi fra due elettrodi orizzontali, col- 

 locati ad una piccola distanza 1' uno dall' altro, nel provocare mediante una 

 corrente elettrica di densità convenientemente scelta, uno spostamento del- 

 l' elettrolito dall' alto in basso e nel calcolare dalle variazioni delle concen- 

 trazioni in vicinanza degli elettrodi i valori di D ed n. Specialmente sem- 

 plice si presenta il caso, al quale sono limitate queste prime ricerche, in 



