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Elettrochimica. — - Misura della diffusione elettrolitica, dei 

 numeri di trasporto e della mobilità dei ioni. Nota II di Paolo 

 Straneo, presentata dal Socio A. Cossa. 



In una Nota inserita in uno dei fascicoli precedenti di questi Rendiconti, 

 sviluppai un metodo per la misura diretta del coefficiente di diffusione e dei 

 numeri di trasporto degli elettroliti e per la conseguente deduzione delle mo- 

 bilità dei ioni nel caso della dissociazione completa dell'elettrolito. Mi pro- 

 pongo in questa Nota di estendere la teoria esposta, e quindi il metodo di 

 misura, al caso più generale in cui l'elettrolito non sia completamente dis- 

 sociato. Siccome il metodo esposto è specialmente conveniente per lo studio 

 dell'influenza della concentrazione sulla diffusione e sul trasporto dei ioni, 

 questa generalizzazione sarà certamente utile, perchè ci permetterà di eseguire 

 le misure con soluzioni più concentrate di quelle supposte precedentemente. 



Teoria per una soluzione concentrata di un solo elettrolito. — Appli- 

 cando la legge elementare di Fick per l' idrodiflfusione e conservando le nota- 

 zioni impiegate nella Nota precedente, potremo facilmente stabilire l'equazione 

 differenziale del fenomeno della diffusione in una soluzione di un elettrolito 

 non completamente dissociato. Infatti, se noi ammettiamo che la concentra- 

 zione in un punto qualsiasi basti a definire lo stato di quella soluzione 

 in quel punto, cioè il numero totale delle monadi ed il rapporto fra il 

 numero delle molecole dissociate e quelle non dissociate, si deduce immedia- 

 tamente che la quantità di sostanza S che si diffonderà attraverso la sezione 

 q del cilindro, nell' unità di tempo sarà : 



Il coefficiente D[ avrà qui un valore dipendente in generale dal grado 

 della dissociazione e sarà quindi differente dai coefficienti D eD' preceden- 

 temente considerati. Il numero di trasporto n relativo al catione conserverà 

 qui il significato attribuitogli da Hittorf, essendo esso indipendente dal grado 

 di dissociazione. Esso sarà cioè il rapporto fra la quantità del catione pas- 

 sata dallo spazio anodico al catodico e la quantità di catione deposto. Pro- 

 cedendo nel modo consueto si dedurrà per il fenomeno della diffusione, 

 l' equazione : 



S 



(1) 



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Rendiconti. 1902, Voi. XI, 1° Sem. 



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